求助基于CASPT2/NEVPT2方法对漫游反应路径比传统过渡态MEP计算的能垒更低

liurui

各位老师，学生首先用UB3LYP泛函以guess=mix/guess=fragment计算了自旋极化单重态的漫游反应过渡态结构，然后用uCCSD(T)读取这一结构以及波函数文件来计算能量，此时计算的漫游过渡态的能垒高度是高于传统非漫游过渡态的能垒高度，这是符合以往文献认识的，就是漫游反应能垒比非漫游能垒高；但是学生在用openmolcas软件以CASPT2/NEVEPT2方法对UB3LYP泛函计算得到的漫游过渡态结构和传统非漫游过渡态结构做单点计算，但是发现传统非漫游过渡态竟然比漫游过渡态结构的能垒要更高，因为这个是审稿人问学生的问题，审稿人说明由于uCCSD(T)并不是描述静态相关效应的最佳方法，而静态相关在键断裂过程中通常非常重要。作者是否尝试过使用多参考方法（如 CASPT2）来进一步修正能量；但是现在算出来不符合以往认识，学生怀疑是由于没有读取自旋极化单重态的原因，就是落在了纯态上，想问问各位老师有啥好想法吗，谢谢各位老师，非常感谢！

wjc404

方便上传两种过渡态分子结构的xyz吗？你不说具体的分子结构，我们也不太好判断你可能哪一步遇到问题了