求助Eu配合物DOS分析出现一些问题

Smes

我看了别人的文献，也想通过DOS分析说明Eu配合物中配体与中心离子成键的主要作用轨道。我分析对象主要是的是配离子，所以是开壳层。在具体操作时我参考了卢老师的帖子（http://bbs.keinsci.com/thread-13242-1-1.html）
基于M06L/6-31G(d,P)/RECP(28)水平载入文件进入DOS模块操作如下（multiwfn 3.7）：
1. 输入2调整能量区间
    -1.5,0.2,0.3（正好能全部覆盖占据轨道和部分空轨道）

2. 定义Eu离子的全部基函数
    -1
    1
    a 28
    q

3.定义Eu离子的F轨道基函数
  -1
  2
  cond
  28
  a
  F
q
此时我发现F轨道与Eu的总体基函数在占据轨道区域几乎全部重叠，按照相同方法我又定义了Eu D轨道片段发现D轨道在占据轨道曲线几乎为零，反倒是在空轨道区域有很大分布，于是我在群里和老师说了这个事，老师建议我做布居分析，我发现D轨道电子是全占据，这与DOS分析有所冲突。我不知道我是不是哪里操作有问题，希望老师帮我看看

sobereva

明显是横坐标范围的下限设得不够低。你在主功能0里从HOMO一直往下看，看看主要对应Eu的d轨道的分子轨道能量是多少就立马清楚DOS横坐标下限应该设多少才能让d轨道的PDOS出现在DOS图中了。

Smes

sobereva 发表于 2020-4-10 19:36
明显是横坐标范围的下限设得不够低。你在主功能0里从HOMO一直往下看，看看主要对应Eu的d轨道的分子轨道能量 ...

谢谢老师，按老师说的果然找到了，不过能量区间与HOMO相差特别远，而且那部分曲线直接与TDOS重叠，可能否说明参与成键的D轨道成分很少主要由能量靠近HOMO轨道的那部分参与？

sobereva

Smes 发表于 2020-4-10 22:47
谢谢老师，按老师说的果然找到了，不过能量区间与HOMO相差特别远，而且那部分曲线直接与TDOS重叠，可能否 ...

可以

顺带一提，Multiwfn有计算特定原子轨道之间相互作用对Wiberg键级贡献的功能，由此可以直接了解Eu的各个d、各个f轨道对Eu与配位原子间键级的贡献，这比用DOS图考察更严格（虽然当前情况已经可以说d没有显著成键了）。Multiwfn手册3.11.8节有原理介绍，4.9.4节有这种分析的示例。

Smes

sobereva 发表于 2020-4-10 22:55
可以

顺带一提，Multiwfn有计算特定原子轨道之间相互作用对Wiberg键级贡献的功能，由此可以直接了解Eu ...

谢谢老师，我自己再琢磨下