求助：物质的热分解温度（TGA)和玻璃化转变温度由什么决定？

Novice · 发表于 Post on 2019-7-27 16:25:34

我合成了互为同分异构体的两个有机小分子（此处定为A和B），通过TGA测试时发现A比B的热分解温度高（TGA测试得到）；而DSC测得的玻璃化转变温度为B>A。
1.审稿人让解释为什么A和B的分子量相同，而热分解温度不同。该从那些方面考虑？
2.审稿人让解释：为什么从晶体上看，感觉A比B的分子间作用强，而玻璃化转变温度确是B>A？
3.审稿人在2里将分子间作用强弱和玻璃化转变温度大小关联的说法是否合理？有什么方便的方法可以从晶体结构中直接考察这个物质体系的分子间作用大小吗？

sobereva · 发表于 Post on 2019-7-28 04:12:02

1 从成键方面考虑，特别是最容易断的键的特征
3 计算晶胞的能量，再减去相应数目小分子单体能量

Novice · 发表于 Post on 2019-7-28 08:45:16

本帖最后由 Novice 于 2019-7-28 21:50 编辑

sobereva 发表于 2019-7-28 04:12
1 从成键方面考虑，特别是最容易断的键的特征
3 计算晶胞的能量，再减去相应数目小分子单体能量

多谢社长回复。
1.我想到了从成键方面考虑，可是其中一个分子存在分子内pi-pi作用，应该用什么办法只考虑键的强度呢？
3. 我从晶体中提取了包含几个晶胞的单元（并保证了AB均具有相同的分子数），并按您说的方法采用xtb分别计算了团簇单点能和单分子单点能，然后做差，结果就是A>B，现在B>A的玻璃化转变温度是不是更没办法解释了？T_T

biogon · 发表于 Post on 2019-7-28 17:25:36

Tg的影响因素很多，分子间作用力只是其中一个，但是为什么在小分子上要讨论这个

Novice · 发表于 Post on 2019-7-28 18:44:24

biogon 发表于 2019-7-28 17:25
Tg的影响因素很多，分子间作用力只是其中一个，但是为什么在小分子上要讨论这个

我是做材料的，审稿人问的

能否给点具体建议，谢谢

biogon · 发表于 Post on 2019-7-28 20:24:01

Novice 发表于 2019-7-28 18:44
我是做材料的，审稿人问的能否给点具体建议，谢谢

问题是高分子Tg的影响因素对小分子适用的可能也就分子间作用力和化学结构了

yjmaxpayne · 发表于 Post on 2019-7-28 20:31:22

本帖最后由 yjmaxpayne 于 2019-7-28 20:32 编辑

Tg方面，看一下小分子有没有可能的二级域特征，比如有没有特别的扭转角的在玻璃化转变温度上下有所变化。另外，考察一下两个体系的free volume的情况，也是一种可能。

Novice · 发表于 Post on 2019-7-28 21:42:36

yjmaxpayne 发表于 2019-7-28 20:31
Tg方面，看一下小分子有没有可能的二级域特征，比如有没有特别的扭转角的在玻璃化转变温度上下有所变化。另 ...

非常感谢您的建议

我准备从扭转角方向考虑啦，基本应该能解决了

hunterpyj · 发表于 Post on 2020-8-25 15:08:19

分子B内有pi-pi作用？可能与Tg有关。话说楼主文章出来了么？能否给个链接拜读一下

Novice · 发表于 Post on 2020-8-26 12:26:06

hunterpyj 发表于 2020-8-25 15:08
分子B内有pi-pi作用？可能与Tg有关。话说楼主文章出来了么？能否给个链接拜读一下

文章出来了，就是没有正面回应这个问题，所以应该对你帮助不大，不好意思。

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[综合交流] 求助：物质的热分解温度（TGA)和玻璃化转变温度由什么决定？