如何计算氧化还原电对的吉布斯自由能

melonaaa · 发表于 Post on 2020-7-4 09:28:08

老师们好，我最近看了一篇文献，想还原其中的计算，文献是J. Phys. Chem. A 2011, 115, 12523–12530。通过之前的查阅已经知道了氧化还原电位它总的吉布斯自由能等于溶剂化自由能和气相下的吉布斯自由能之和，但是在该文献中，通过他给的支撑材料计算发现和文中给出的他求的总的吉布斯自由能数值偏差较大，请问老师可以解答一下吗？是我的计算出了问题，还是他可能少列了什么数据...例如下面图中第一对氧化还原电对他代表的是[Fe3+(O-HisHis)(H2O)3]3++e-→[Fe2+(O-HisHis)(H2O)3]2+,图中给出的ΔG（aq）=-526kJ/mol，但是用他给的表的数据就是-1393.98-（-637.77）=-756.21KJ/mol，就不太对得上，请问我哪里算错了，谢谢！

sobereva · 发表于 Post on 2020-7-4 10:25:51

拿又贵又烂的MP2算MP2特别不适合算的过渡金属配合物...

"氧化还原电位它总的吉布斯自由能等于溶剂化自由能和气相下的吉布斯自由能之和" 这句话明显是错的。氧化还原电位对应的是失去/获得电子过程的自由能的变化

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2020-7-4 10:35:17

（就算是计算操作搞对了），这玩意儿算完了能和实验对得上？通常都因为溶剂效应考察的太差、对区分较为相近的化合物的电势来说没啥实际价值。

melonaaa · 发表于 Post on 2020-7-4 11:28:20

sobereva 发表于 2020-7-4 10:25
拿又贵又烂的MP2算MP2特别不适合算的过渡金属配合物...

"氧化还原电位它总的吉布斯自由能等于溶剂化 ...

好的，谢谢老师！请问sob老师可以推荐几篇用高斯计算氧化还原电位的文献吗？

sobereva · 发表于 Post on 2020-7-5 02:02:48

melonaaa 发表于 2020-7-4 11:28
好的，谢谢老师！请问sob老师可以推荐几篇用高斯计算氧化还原电位的文献吗？

论坛首页google框搜氧化势还原势，之前别的帖子里我给过相关文献

melonaaa · 发表于 Post on 2020-7-6 11:50:35

sobereva 发表于 2020-7-5 02:02
论坛首页google框搜氧化势还原势，之前别的帖子里我给过相关文献

好的，谢谢老师，找到了！

caoss · 发表于 Post on 2020-9-24 22:44:18

请问具体这个是怎么计算的？我也对此有疑问，您能私信回复我下吗，十分感谢，

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