在通过比较偶极矩、电离能、极化率等参数，预测分子宏观性能时，如何确定泛函与基组？

wang_jingrui

如题，在通过比较偶极矩、电离能、极化率等微观参量参数，预测分子宏观性能时，如何确定泛函与基组？
例如：在进行气体分子的电气性能（绝缘强度）预测时，会计算偶极矩、电离能、极化率等。在已有的计算方法中，已经知道不同的参量（不同分子的同一种参量）在不同的泛函/基组下有更精确的计算值。
在一套分析体系中，不同类的参量可以分别采用不同的泛函/基组吗？还是要保证所有参量（多种参量）在统一的泛函/基组下才有比较的意义？

SAI

我认为应该可以，针对不同的微观参数在不同的泛函/基组下计算，以取得和实验值更好的吻合。比如，M.Rabie&C.M. Franck他们在做新气体筛选工作的时候，大部分参数在def2-TZVP基组下计算，但为了更好的计算电离能和亲和能，换用了更大的def2-QZVPP基组。只要算同一个参数用的同一套方法，应该是可以的。

sobereva

仔细看
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）
显然很多问题需要对基组有专门的考虑。对基组要求最低的是优化和算频率。

下文虽然主要说切换泛函的事，但也同时说了切换基组的事。仔细看了你就明白当前问题了
量子化学研究中切换泛函应当注意的问题
http://sobereva.com/415（http://bbs.keinsci.com/thread-9878-1-1.html）

记住，只有振动分析、IRC、几何优化（包括优化过渡态）需要计算级别（包括基组）统一，其它任何常见的计算问题都不需要统一计算级别。

wang_jingrui

sobereva 发表于 2019-4-24 22:15
仔细看
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.ht ...

明白了，我仔细学习一下。
感谢老师！

wang_jingrui

SAI 发表于 2019-4-24 21:47
我认为应该可以，针对不同的微观参数在不同的泛函/基组下计算，以取得和实验值更好的吻合。比如，M.Rabie&C ...

Franck教授做的还是很严谨。
但是有许多文献，包括中英文的参数计算，都统一在一个泛函与基组下。所有有点疑惑。

SAI

wang_jingrui 发表于 2019-4-25 14:43
Franck教授做的还是很严谨。
但是有许多文献，包括中英文的参数计算，都统一在一个泛函与基组下。所有有 ...

而且他们筛选做得早，范围做得也比较大后来的工作很难和他们相比
看来咱们是同行啊

sobereva

wang_jingrui 发表于 2019-4-25 14:43
Franck教授做的还是很严谨。
但是有许多文献，包括中英文的参数计算，都统一在一个泛函与基组下。所有有 ...

对不同问题用最恰当的级别，达到尽可能低的耗时而且尽可能好的精度，这是在理论计算上讲究的人的标准做法。
而那些不这样做的人，要么是懒，要么是不懂这么做的价值是多么重大。

wang_jingrui

sobereva 发表于 2019-4-26 02:54
对不同问题用最恰当的级别，达到尽可能低的耗时而且尽可能好的精度，这是在理论计算上讲究的人的标准做法 ...

已经初步体会到了，选用了适当基组后的润滑。
people基组后面加那么多杂化，不如def/def2来得爽快！

li447fan

请问题主，电离能、电子亲和能等参数如何计算呢，用什么关键词？

wzkchem5

li447fan 发表于 2020-11-3 16:21
请问题主，电离能、电子亲和能等参数如何计算呢，用什么关键词？

一般而言，按电离能、电子亲和能的定义，算两个能量，求差就行了。