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[ORCA] 求助:为什么S2的激发能会比S1更低呢?

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各位大神:
       我在计算一个含菲基团的体系,先用M062X/6-31G*优化S1的结构,然后用ORCA的wB2GP-PLYP/def2TZVP计算荧光发射。结果发现S1的激发是279.80nm, 振子强度为0.11,而S2的激发是304.42 nm,振子强度为0.00898。我想请问一下,应该如何理解S2的激发能比S1更低的现象?解释荧光光谱时,应该对应能量低但振子强度小的S2还是能量更高但振子强度更大的S1呢?
       分子式、振子强度、以及忽略第3-10个态之后得到的荧光光谱如图所示。
       望大神们不吝赐教,谢谢!

structrue.png (6.25 KB, 下载次数 Times of downloads: 402)

分子式

分子式

f.png (31.75 KB, 下载次数 Times of downloads: 382)

振子强度

振子强度

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荧光光谱

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发表于 Post on 2020-12-29 11:34:50 | 只看该作者 Only view this author
仔细看一下输出文件便知。考虑溶剂校正前后,激发能的顺序会发生改变。

顺带一提,ORCA目前版本的隐式溶剂模型对电子激发的影响的考虑不甚合理,下文第3节我有提到
使用ORCA在TDDFT下计算旋轨耦合矩阵元和绘制旋轨耦合校正的UV-Vis光谱
http://sobereva.com/462http://bbs.keinsci.com/thread-12114-1-1.html
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-12-29 23:49:35 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-12-29 11:34
仔细看一下输出文件便知。考虑溶剂校正前后,激发能的顺序会发生改变。

顺带一提,ORCA目前版本的隐式溶 ...

谢谢Sob大神,我去研究一下

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