求助关于FMO中组分的自旋多重态

Shaoqz · 发表于 Post on 2021-1-16 21:32:49

在进行FMO分析的时候里两个反应物的电荷和自旋多重态的不同选取意味着什么呢。以H-H分子为例：（两种划分方式）

1. H. H.
2. H+ H-
分别得到两种分子轨道由碎片轨道组成的方式，这两种组成描述的是同一个电子结构吗，根据经验性的模糊认知，或许前者更能体现碎片对整体贡献的本质。可以使用多组态的思想理解这个模型吗，也就是实际碎片对整体的贡献是这两种划分方式的组合，更接近实际电荷自旋分布的比重更大。

granvia · 发表于 Post on 2021-1-16 23:44:57

就你这H2体系而言，不就是共振结构吗？这个VB方法给的结论跟你的猜测一致，但前提是这两个共振式都是单重态的

sobereva · 发表于 Post on 2021-1-17 04:10:20

你这个问题跟FMO没直接关系
想计算不同共振式的贡献，一种是先做常规量化计算，然后做个NRT分析得到共振式的权重。另一种是做VB计算，以不同共振式作为基来变分求解，通过解出来的系数得到权重。

Shaoqz · 发表于 Post on 2021-1-17 18:23:34

本帖最后由 Shaoqz 于 2021-1-17 18:33 编辑

sobereva 发表于 2021-1-17 04:10
你这个问题跟FMO没直接关系
想计算不同共振式的贡献，一种是先做常规量化计算，然后做个NRT分析得到共振式 ...

谢谢回复！
那如果如果处理的对象变成过渡态两个碎片变成两个反应物碎片：
例如过渡态中包含电荷转移：X···Y
1. X· Y·
2. X- Y+
利用这两种划分方式给出的不同FMO有时会得到不同的结论，可以类比上面H-H的例子处理其权重吗
定性得看，为什么其中某种划分方式没那么有代表性呢？我现在粗浅的认识是如果选取了电荷分布过分不合理的基来描述复合物轨道，解出来的结果（碎片对过渡态的贡献）可能会与真实情况偏离较大？

sobereva · 发表于 Post on 2021-1-22 12:42:09

Shaoqz 发表于 2021-1-17 18:23
谢谢回复！
那如果如果处理的对象变成过渡态两个碎片变成两个反应物碎片：
例如过渡态中包含电荷转移 ...

我搞不懂你想实际讨论什么
实际做HF/KS-DFT给出的FMO都不是这两种极端电子结构对应的FMO
单纯想得到片段对过渡态FMO的贡献的话，直接对过渡态结构的FMO用Multiwfn做个轨道成分分析便知

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