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[波函数分析交流] 原子电荷和静电势的关系

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请问老师:在分子ABC中,A处的电荷和B处的电荷都是正电荷且A处的电荷<B处的电荷,但是A处的静电势要比B处的静电势更正,请问这是为什么呢?谢谢老师!

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发表于 Post on 2015-11-3 21:39:17 | 只看该作者 Only view this author
用对静电势重现性最好的CHELPG或MK电荷,看看是否与静电势观测结果相一致。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-3 21:45:50 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-3 21:39
用对静电势重现性最好的CHELPG或MK电荷,看看是否与静电势观测结果相一致。

请问老师:我用的MP2方法,在用multiwfn结合VMD做静电势分析时,需要用到.wfx文件,对于用gauss生成.wfx文件时需要加什么特殊的关键词吗? gauss版本是 Gaussian 09:  ES64L-G09RevD.01

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发表于 Post on 2015-11-3 21:50:19 | 只看该作者 Only view this author
小菜鸟求关照 发表于 2015-11-3 21:45
请问老师:我用的MP2方法,在用multiwfn结合VMD做静电势分析时,需要用到.wfx文件,对于用gauss生成.wfx ...

不建议用MP2,用DFT最划算

DFT计算直接out=wfn就完了
MP2需要写density out=wfn

wfx的效果和wfn一样,用它的话out=wfx
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-3 21:51:06 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-3 21:50
不建议用MP2,用DFT最划算

DFT计算直接out=wfn就完了

为什么不建议用mp2呢?我这个版本默认生成.wfx时就是含有density关键词的吧

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发表于 Post on 2015-11-3 21:52:23 | 只看该作者 Only view this author
小菜鸟求关照 发表于 2015-11-3 21:51
为什么不建议用mp2呢?


耗时比DFT多啊
而且也并不比DFT结果有明显优势

对于考察静电势,B3LYP/6-311G**就够了,如果有的原子带显著负电荷,再给相应原子加上弥散就足够了。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-3 21:59:14 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-3 21:52
耗时比DFT多啊
而且也并不比DFT结果有明显优势

我那个gauss版本默认生成.wfn时用的是mp2density吧,不需要再加density关键词了吧

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发表于 Post on 2015-11-3 22:14:20 | 只看该作者 Only view this author
小菜鸟求关照 发表于 2015-11-3 21:59
我那个gauss版本默认生成.wfn时用的是mp2density吧,不需要再加density关键词了吧

是的。
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发表于 Post on 2015-11-4 13:26:18 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-3 21:39
用对静电势重现性最好的CHELPG或MK电荷,看看是否与静电势观测结果相一致。

也就是说尽管不是同一个概念,电荷反映的规律与静电势反映的规律原则上应该一致?

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发表于 Post on 2015-11-4 16:06:26 | 只看该作者 Only view this author
虎王 发表于 2015-11-4 13:26
也就是说尽管不是同一个概念,电荷反映的规律与静电势反映的规律原则上应该一致?



但注意毕竟原子电荷的模型过于简单,没法把分子所有性质特征都照顾到,完全为了使静电势重现性好而提出的原子电荷,在其它方面就可能没那么好。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-10 19:36:49 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-4 16:06


但注意毕竟原子电荷的模型过于简单,没法把分子所有性质特征都照顾到,完全为了使静电势重现性好而 ...

老师:我计算了CHELPG电荷之后,和静电势重现性无法一致,电荷仍然是上述情况,这个原因是什么呢?谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-10 20:52:37 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-4 16:06


但注意毕竟原子电荷的模型过于简单,没法把分子所有性质特征都照顾到,完全为了使静电势重现性好而 ...


老师:您在这个帖子的回复说的 好像就是http://bbs.keinsci.com/forum.php ... =%BE%B2%B5%E7%CA%C6
原子电荷和静电势是两个概念吧,它们之间的关系好像不是一致的

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发表于 Post on 2015-11-10 21:05:57 | 只看该作者 Only view this author


对。

不一致就说明你对比原子电荷和静电势的方式不对。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-10 21:26:11 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-10 21:05
对。

不一致就说明你对比原子电荷和静电势的方式不对。

对比的方式不对是什么意思呢?

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发表于 Post on 2015-11-10 23:22:08 | 只看该作者 Only view this author
小菜鸟求关照 发表于 2015-11-10 21:26
对比的方式不对是什么意思呢?


一定要弄清楚拟合静电势电荷的原理,静电势精确计算(基于密度计算)时的表达式,以及基于原子电荷计算时的表达式,自然而然就能理解体现问题的异同
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