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[新手求助] 用TST理论计算反应速率常数不知用单分子的还是双分子的

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我的反应是A+B生成C+D的反应,我在结构优化,能垒计算以及讨论的时候都用的是反应物reactants,即把A和B作为一个复合物(A+B)。现在要算反应速率常数,用双分子反应的公式计算反应速率常数涉及到QA,QB的问题,要分别计算A和B的能垒以及配分函数,为了全文统一,我是不是应该用另外一个公式即用Gibbs free barrier计算反应速率常数,这样就不涉及QA,QB了,只计算复合物(A+B)的Gibbs free barrier。还是用单分子的那个公式,只计算QA(A+B)的能垒和配分函数?希望老师解答,感谢!!

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发表于 Post on 2021-1-26 22:03:07 | 只看该作者 Only view this author
始终用自由能垒计算,方便省事,物理意义也清楚
至于用G(A...B)还是用G(A)+G(B)来算自由能垒,谁的自由能低用谁
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2021-1-26 22:03:49 | 只看该作者 Only view this author
应该先计算A和B生成A+B复合物的Gibbs自由能变化,如果生成复合物的deltaG<0,那么应该用单分子的,否则用双分子的
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-1-26 23:34:40 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-1-26 22:03
应该先计算A和B生成A+B复合物的Gibbs自由能变化,如果生成复合物的deltaG

您的意思是先分别对A,B进行opt+freq,得到GA+GB,然后把A和B放一块再进行opt+freq后得到的G(A+B),deltaG=G(A+B)-(GA+GB)<0,就用单分子,否则用双分子的吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-1-26 23:35:44 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-1-26 22:03
始终用自由能垒计算,方便省事,物理意义也清楚
至于用G(A...B)还是用G(A)+G(B)来算自由能垒,谁的自由能 ...

好的,老师,我先算一下看谁的低

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