计算化合物荧光的问题。

ct_2015 · 发表于 Post on 2015-12-3 11:19:39

本帖最后由 ct_2015 于 2015-12-3 11:23 编辑

我要计算化合物2-2的荧光吸收和发射波长，可是在第一步结构优化时，化合物差不多优化成化合物2-10了，这样化合物2-2的氮原子和氧原子就不带电荷了，那么我要计算的化合物结构就变化了。所以我的问题是：在优化化合物结构之前是不是可以固定氮原子和氧原子上的电荷了，使其优化时结构不发生变化？谢谢？

sobereva · 发表于 Post on 2015-12-3 11:49:24

固定原子电荷只能用CDFT
谈谈约束性DFT (CDFT)
http://sobereva.com/271

高斯没法实现CDFT。虽然可以设定各个片段初猜的净电荷，但对于你的情况应该是肯定维持不住初猜设定的，怎么设最终都收敛到相同电子结构。

如果2-2和2-10的结构确实不同，没准儿在2-2对应的结构下电荷分布可能类似于你图中描述的。
但如果怎么优化，最终都出不来2-2的电子结构，说明2-2就是人为胡猜主观臆测出来的电子结构，实际根本没那种情况。

milkxx · 发表于 Post on 2015-12-3 14:09:29

本帖最后由 milkxx 于 2015-12-4 18:15 编辑

好吧我保留观点

ct_2015 · 发表于 Post on 2015-12-3 15:29:27

本帖最后由 ct_2015 于 2015-12-3 16:26 编辑

milkxx 发表于 2015-12-3 14:09
同意 sob观点，另外提示一下如果想计算2-2 要用开壳层方法

谢谢回复！但是您说用开壳层方法是个什么方法啊？谢谢！。。。。。。。。。

我的输入文件是这样的：
%chk=comp3_2.chk
%mem=6000MB
%nprocshared=8
# B3LYP/6-31+G(d,p) TD=NStates=6 SCRF=(Solvent=Ethanol)
Geom=Check Guess=Read

linear response vertical excited states

0 1

我用的是开壳层还是闭壳层发呀？@milkxx

ct_2015 · 发表于 Post on 2015-12-3 15:37:34

sobereva 发表于 2015-12-3 11:49
固定原子电荷只能用CDFT
谈谈约束性DFT (CDFT)
http://sobereva.com/271

谢谢Sob老师的回复！

sobereva · 发表于 Post on 2015-12-3 18:19:15

ct_2015 发表于 2015-12-3 15:29
谢谢回复！但是您说用开壳层方法是个什么方法啊？谢谢！。。。。。。。。。

我的输入文件是这样的：

此体系基态是闭壳层的

ct_2015 · 发表于 Post on 2015-12-4 10:20:21

sobereva 发表于 2015-12-3 18:19
此体系基态是闭壳层的

开壳层又是闭壳层的，小弟被你们说糊涂了，应该怎么处理，请指点一二啊！

stecue · 发表于 Post on 2015-12-4 11:05:01

本帖最后由 stecue 于 2015-12-4 11:08 编辑

ct_2015 发表于 2015-12-4 10:20
开壳层又是闭壳层的，小弟被你们说糊涂了，应该怎么处理，请指点一二啊！

如果2-2是基态的话，一般是闭壳层，只不过具有很大的分子偶极和电荷分离。分子轨道都是双占据的就是闭壳层，跟分子片段的电荷分布是两个不同的概念。一般符合路易斯结构式（尽管可能有电荷分离）、没有孤电子的基态都是闭壳层。

或者……你提到计算荧光，莫非2-2是激发态，2-10是基态？不过电子转移跃迁用b3lyp之类做TDDFT肯定不靠谱了。简单的可以直接用CIS算几个激发态看看。这么完全、长程的电荷分离，我以前用M06HF算过效果还不错。

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