求助：各位老师，使用Gaussian计算出的能量和能隙结论相冲突，该如何解释呢？

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各位老师，使用Gaussian计算出的能量在-0.03a.u.时达到最低，能隙也在-0.03a.u.时达到最低，由于能量越低越稳定，能隙越大越稳定，两者相冲突，该如何解释呢？

sobereva

不同电场下直接对比体系能量判断稳定性明显没意义。就算不同电场下体系的几何和电子结构完全相同（内在特征无差异），也必然是电场越大体系能量越低，从电场-偶极作用公式很容易就能明白这点。

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收到了，谢谢老师，您幸苦了。

wzkchem5

能量越低越稳定，和能隙越大越稳定，这两个“稳定”的比较对象不同，意义也不同。一个分子按前者是更稳定的，按后者是不稳定的，不构成矛盾。
假设有一个反应 A -> B ，和一个类似的反应 A' -> B'
能量越低越稳定指的是：如果A的能量比B低，那么A比B稳定。
带隙越大越稳定指的是：如果A的带隙比A'大，那么A比A'稳定。
而且这两个论断都是近似的，”能量越低越稳定“成立的概率大，”带隙越大越稳定“成立的概率小一些。
也就是说，“能量越低越稳定”只在比较一个反应的反应物和产物的时候成立，“带隙越大越稳定”只在比较两个能发生类似反应的分子的时候成立，而且这两个”稳定“的意思是不一样的，前者表示的是这两个分子处于热力学平衡时哪个多，后者表示的是这两个分子哪个从动力学上更容易发生某个反应。
这个问题就好比问，纯净的过冷水，和有一粒冰晶的过冷水，哪个更稳定？有一粒冰晶的过冷水的能量比纯净的过冷水更低，但是前者会很快大规模冻结，而后者可以稳定存在相当长时间。这时如果有一个审稿人出来说，能量越低越稳定，稳定存在时间越长越稳定，为什么有一粒冰晶的过冷水能量又低、存在时间又短？你只能回答说，这两个稳定性的意思不一样。

924555681

嗯呐，明白了，谢谢老师。