求助：关于轨道相互作用图中能量的问题

现在就好 · 发表于 Post on 2020-9-8 09:23:51

请教各位老师，拜读过sob大神的帖子http://sobereva.com/166，收获很大。有一个问题想要请教一下，目前我算出来的两个片段的轨道能量一个比我的分子轨道能量高，一个比分子轨道能量低（如图）。如果按照原子轨道组合成分子轨道的规律，应该是成键轨道均比两个原子轨道能量低。不知道片段的轨道组合成分子轨道一定要求成键轨道比片段轨道能量低吗？感谢

sobereva · 发表于 Post on 2020-9-8 09:40:16

我不清楚你的片段轨道和整体的轨道长什么样、片段轨道如何参与的，没法具体说

有一点要注意的是，哪怕整体的某分子轨道和某个片段轨道几乎完全一样，由于单体的环境变成了复合物的环境，这个轨道感受到周围的势场不一样，轨道能量也会明显变化

现在就好 · 发表于 Post on 2020-9-8 09:53:52

sobereva 发表于 2020-9-8 09:40
我不清楚你的片段轨道和整体的轨道长什么样、片段轨道如何参与的，没法具体说

有一点要注意的是，哪怕整 ...

谢谢老师。我的分子轨道是血红素轨道，片段一是卟啉环的a2u轨道，片段二是铁的dxy轨道（如图）。这两个轨道在卟啉环不是平面的时候应该是有些作用。血红素越扭曲，a2u和dxy轨道混合程度越大。老师，是不是片段二的成分越多，能量越低，就会导致分子轨道的能量降低啊？可以这样理解吗？

sobereva · 发表于 Post on 2020-9-8 10:37:48

现在就好 · 发表于 Post on 2020-9-8 14:40:02

sobereva 发表于 2020-9-8 10:37
是

谢谢老师的回复

dhdhdh · 发表于 Post on 2021-7-23 16:56:25

sobereva 发表于 2020-9-8 09:40
我不清楚你的片段轨道和整体的轨道长什么样、片段轨道如何参与的，没法具体说

有一点要注意的是，哪怕整 ...

sob老师，我想请问一下，是不是在环境的影响下，单体的轨道能量改变然后再按照分子轨道理论进行成键。那么我们能够通过哪些手段来定量的衡量在复合物中单体轨道能量的这种变化呢？谢谢老师~

sobereva · 发表于 Post on 2021-7-23 23:28:00

dhdhdh 发表于 2021-7-23 16:56
sob老师，我想请问一下，是不是在环境的影响下，单体的轨道能量改变然后再按照分子轨道理论进行成键。那 ...

复合物体系没有“单体轨道能量”一说，解出来的直接就是复合物轨道
如果非要说外环境如何影响单体的轨道能量，那应当把环境分子在计算时作为外势考虑，比如用背景电荷描述它们对当前分子的静电作用，参看比如
基于背景电荷计算分子在晶体环境中的吸收光谱
http://sobereva.com/579（http://bbs.keinsci.com/thread-20960-1-1.html）

dhdhdh · 发表于 Post on 2021-7-24 08:41:42

sobereva 发表于 2021-7-23 23:28
复合物体系没有“单体轨道能量”一说，解出来的直接就是复合物轨道
如果非要说外环境如何影响单体的轨道 ...

好的，谢谢sob老师，我会继续好好学习Multiwfn的

喵星大佬 · 发表于 Post on 2021-7-24 16:21:55

sobereva 发表于 2021-7-23 23:28
复合物体系没有“单体轨道能量”一说，解出来的直接就是复合物轨道
如果非要说外环境如何影响单体的轨道 ...

他可能想问的是类似LMO-EDA求静电相互作用那步的变化？

dhdhdh · 发表于 Post on 2021-7-25 09:37:28

喵星大佬发表于 2021-7-24 16:21
他可能想问的是类似LMO-EDA求静电相互作用那步的变化？

就是我也遇到了像楼主描述的情况，复合物的homo能量处在两个单体各自的homo能量之间，但是不知道怎么解释这种成键，想找一个合适的方法

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