求助-单态自由基和NO反应的自旋污染问题

风飞 · 发表于 Post on 2019-12-2 19:44:42

各位老师，大家好！
我计算了单态自由基和NO反应的过渡态，中间体，以及反应速率等，以及考查了取代基对反应影响，审稿人问我自旋污染和三重态的问题，我是否需要计算对应的三重态呢？并且这个自旋污染是怎么回事呢？谢谢
问题如下：
“Whether theauthors have studied the reaction in singlet or triplet surface?also comment onspin contamination and T1 diagnostic value”
我的<S**>如下：
输入文件如下

sobereva · 发表于 Post on 2019-12-3 07:09:23

就说你是当做二重态算的，自旋污染很小（<S**2>偏离理想值0.75很小）
这体系显然就不可能有单重态和三重态，电子数是奇数

风飞 · 发表于 Post on 2019-12-3 10:57:36

sobereva 发表于 2019-12-3 07:09
就说你是当做二重态算的，自旋污染很小（偏离理想值0.75很小）
这体系显然就不可能有单重态和三重态，电子 ...

嗯，好的，
还有请问对于在CCSD（T)下计算T1 diagnostic，是需要在CCSD（T)下优化得出吗？还是可以直接用CCSD(T)算单点过程中写关键词CCSD(T,T1 diag)？

sobereva · 发表于 Post on 2019-12-4 06:58:29

风飞发表于 2019-12-3 10:57
嗯，好的，
还有请问对于在CCSD（T)下计算T1 diagnostic，是需要在CCSD（T)下优化得出吗？还是可以直接 ...

T1诊断和CCSD(T)没关系。T1只不过是利用CCSD的行列式系数而已
如果你的目的仅仅是获得T1，写CCSD(T1diag)就够了
任何几何结构下都可以做T1诊断

嘤嘤嘤 · 发表于 Post on 2021-7-14 22:09:33

sobereva 发表于 2019-12-3 07:09
就说你是当做二重态算的，自旋污染很小（偏离理想值0.75很小）
这体系显然就不可能有单重态和三重态，电子 ...

老师，请问S**2的物理意义是什么啊？为什么会有before和after两个值，如果需要写入文章中的话，选择after的值吗？他的数值多大代表产生了自旋污染呢？

sobereva · 发表于 Post on 2021-7-14 22:52:41

嘤嘤嘤发表于 2021-7-14 22:09
老师，请问S**2的物理意义是什么啊？为什么会有before和after两个值，如果需要写入文章中的话，选择after ...

你需要补补量子化学最基本的知识，没有这些知识，写文章的时候很容易就露馅、闹笑话
看看Levine的Quantum Chemistry，搞懂自旋角动量平方算符S^2的物理意义。这些基础性知识不是通过答疑来一点点学的。
用before的

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