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[新手求助] 求助包含Ni和Fe的金属配合物泛函选择

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在使用PBE0-GD3BJ/def2-SVP计算Ni/Fe双金属配合物中,发现5、7、9、11重态能量很相近(1 kcal以内),Ni-Fe键长在3埃左右。这是否说明此体系多参考态性质显著,选择TPSS或MN15-L等纯泛函更为合适?谢谢!

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发表于 Post on 2021-7-4 12:34:26 | 只看该作者 Only view this author
双核的话多参考特征是比较明显的

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发表于 Post on 2021-7-4 14:14:45 | 只看该作者 Only view this author
尽量把结构贴出来,要不然没法确切回答
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发表于 Post on 2021-7-4 14:43:19 | 只看该作者 Only view this author
这种情况下可以贴一下结构和HOMO-LUMO gap等辅助考察讨论
真·探

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发表于 Post on 2021-7-4 14:53:01 | 只看该作者 Only view this author
你这个是几价的Ni和Fe?11重态应该不是所有自旋都在金属上吧,不然意味着Ni是d5,也就是五价Ni,可能太高了一些
如果自旋有可能跑到配体上,那这个体系的多参考态性质就很显著了,DFT估计不太靠谱了
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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发表于 Post on 2021-7-4 17:19:18 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-7-4 14:53
你这个是几价的Ni和Fe?11重态应该不是所有自旋都在金属上吧,不然意味着Ni是d5,也就是五价Ni,可能太高了 ...

这种情况应该怎么办?

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发表于 Post on 2021-7-4 18:39:29 | 只看该作者 Only view this author
renzhogn424 发表于 2021-7-4 10:19
这种情况应该怎么办?

这个分子大吗?如果比较小的话,可以用CASPT2优化结构。如果CASPT2优化结构跑不动,那可以用DFT优化,再用CASPT2或NEVPT2算单点(建议用NEVPT2,比较稳定),不过建议用这个NEVPT2结果作为benchmark,验证一下你选的泛函是不是合理。如果有自由基离域到配体上了,那么纯泛函未必更合适,因为还要考虑到self-interaction error的影响。
Zikuan Wang
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发表于 Post on 2021-7-4 20:10:38 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-7-4 18:39
这个分子大吗?如果比较小的话,可以用CASPT2优化结构。如果CASPT2优化结构跑不动,那可以用DFT优化,再 ...

学习一下,这个太高端了。
就是说这里DFT已经不能很好地描述了?只能优化一下结构,CASPT2才能可靠描述?

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发表于 Post on 2021-7-4 20:58:15 | 只看该作者 Only view this author
renzhogn424 发表于 2021-7-4 13:10
学习一下,这个太高端了。
就是说这里DFT已经不能很好地描述了?只能优化一下结构,CASPT2才能可靠描述 ...

对,大概率是这样的
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-7-5 09:28:39 | 只看该作者 Only view this author
谢谢各位,核心结构是这样的,两个金属分别为五配位和六配位,体系原子数大约为90,在氧化中确实会发生酚氧的氧化。在这些信息的基础上,各位还有什么建议?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-7-7 10:47:30 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-7-4 14:14
尽量把结构贴出来,要不然没法确切回答

sob老师,结构示意图在10楼,您对该体系优化和单点使用的泛函有什么建议?可以用TPSS-GD3BJ/def2-SV(P)优化,TPSS-GD3BJ/def2-TZVP算单点吗?或者用双杂化算单点?

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发表于 Post on 2021-7-7 14:51:31 | 只看该作者 Only view this author
seenbefore 发表于 2021-7-5 02:28
谢谢各位,核心结构是这样的,两个金属分别为五配位和六配位,体系原子数大约为90,在氧化中确实会发生酚氧 ...

两个金属的形式价态分别是多少?
Zikuan Wang
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-7-7 15:09:44 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-7-7 14:51
两个金属的形式价态分别是多少?

因为是一系列氧化过程,所以价态有变化,Ni在+2到+3,Fe在+3到+5

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发表于 Post on 2021-7-8 12:36:23 | 只看该作者 Only view this author
seenbefore 发表于 2021-7-7 10:47
sob老师,结构示意图在10楼,您对该体系优化和单点使用的泛函有什么建议?可以用TPSS-GD3BJ/def2-SV(P)优 ...

建议过渡金属优化时候用SDD或lanl2TZ(f)
TPSS-D3(BJ)优化没什么问题,用TPSSh-D3(BJ)大概率更好
单点能用什么级别看实际体系总大小。依然用TPSSh-D3(BJ)也可以
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2021-7-12 14:37:50 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2021-7-8 12:36
建议过渡金属优化时候用SDD或lanl2TZ(f)
TPSS-D3(BJ)优化没什么问题,用TPSSh-D3(BJ)大概率更好
单点能 ...

谢谢sob老师,由于def2系列对第四周期也是全电子,我在计算def2-TZVP单点的时候是否也要结合SDD赝势?会不会显得很奇怪?
目前发现单用def2-TZVP的结果,与给Fe和Ni上SDD,其他原子是def2-ZTVP的结果,有不小的差别,应该采信哪一个?

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