有机反应涉及负离子计算时加弥散函数的问题

jw227 · 发表于 Post on 2021-7-19 09:32:39

请问下一个反应如果有一步是涉及负离子的，需要加弥散函数，是否整个反应都需要统一加弥散，一般的处理方法应该怎么做啊？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-7-19 14:52:28

对，要加就整个反应统一加。更准确的说法是整篇文章统一加。举个例子，你研究一个分子A的两个竞争反应，一个涉及负离子，一个不涉及负离子，你想对第一个加弥散，那么第二个也必须加；如果你又要研究另一个类似的分子B，但是这个分子只有不涉及负离子的反应途径，你想把B的这个途径和A的不涉及负离子的反应途径对比，那么B也需要加弥散，即便B的反应不涉及负离子。
另外，足够离域的负离子，有可能不需要加弥散。

jw227 · 发表于 Post on 2021-7-19 17:18:23

收到，非常感谢
足够离域的负离子如何界定，是否遇到这类负离子，只能参考相关文献做进一步判定了。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-7-19 17:35:21

jw227 发表于 2021-7-19 10:18
收到，非常感谢
足够离域的负离子如何界定，是否遇到这类负离子，只能参考相关文献做进一步判定了。

没有严格界定标准。参考文献判定是一种方法（注意只能参考那些和实验或者高精度计算比较过的文献，否则只能证明这么算能发表，不能证明这么算是靠谱的），另一种方法是在你要算的反应里面选一个有代表性的，分别加弥散和不加弥散计算，看看结果是不是很相似，如果是的话就不需要加弥散，否则需要加。
再者也要注意文献使用的基组和你的要基本一致。比如文献是6-31+G(d,p)，你是6-311G(d,p)，不代表你一定要像文献那样加弥散，因为6-311G本身就比6-31G更弥散，对弥散函数的需求更小。

jw227 · 发表于 Post on 2021-7-19 20:11:13

收到，非常感谢

sobereva · 发表于 Post on 2021-7-19 22:28:21

如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题“有机反应负离子计算”改了，以后务必注意

jw227 · 发表于 Post on 2021-7-26 09:51:04

好的，下次注意

jw227 · 发表于 Post on 2021-7-26 09:51:14

好的，下次注意

喵星大佬 · 发表于 Post on 2021-7-26 15:59:06

wzkchem5 发表于 2021-7-19 17:35
没有严格界定标准。参考文献判定是一种方法（注意只能参考那些和实验或者高精度计算比较过的文献，否则只 ...

一般上到4zeta基组的情况加不加弥散基本看不出区别了

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