咨询关于高斯判断反应在水溶液中发生难易的问题

johngu111 · 发表于 Post on 2022-8-22 11:01:17

本帖最后由 johngu111 于 2022-8-22 11:02 编辑

老师们好，想咨询一下我想用Gaussian计算来对比一个反应进行的难易程度，也不需要太精确，能对比出来就行，比如针对一个在水溶液中活化氧气的反应（图片）。我想判断一价铜离子Cu(I)与不同离子络合时（Cu(I)-L，L为配体）跟氧气发生这种反应的难易程度，可以从哪入手计算比较方便呢，用什么参数就能判断呢，有没有相关的计算参考文献，谢谢。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-8-22 15:15:31

用Marcus理论计算这个电子转移的速率常数就行了。
相应文献从维基Marcus理论的词条就能查到

johngu111 · 发表于 Post on 2022-8-22 22:07:00

本帖最后由 johngu111 于 2022-8-22 22:09 编辑

wzkchem5 发表于 2022-8-22 15:15
用Marcus理论计算这个电子转移的速率常数就行了。
相应文献从维基Marcus理论的词条就能查到

感谢老师的解答。我研究了一下Marcus的速率常数公式，里面有三个参数是需要计算的。1.与电子给受体距离有关的电子轨道耦合常数HDA。2.反应自由能G0。3.重组能。
1.请问第1个耦合常数从哪能得到呀，或者要计算吗？
2.反应自由能是不是分别对这四个原子做freq，提取自由能数据，反应自由能=产物自由能之和-反应物自由能之和？
3.重组能是内外重组能之和嘛？
不知道我的理解对不对。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-8-23 00:25:02

johngu111 发表于 2022-8-22 15:07
感谢老师的解答。我研究了一下Marcus的速率常数公式，里面有三个参数是需要计算的。1.与电子给受体距离有 ...

1. 可以用BDF（https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html）、ADF等计算，也可以用高斯、orca等结合其他人写的脚本（比如http://bbs.keinsci.com/thread-23418-1-1.html、http://bbs.keinsci.com/thread-16008-1-1.html）来算
2. 对
3. 对

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