对MR-TADF分子优化结构后LUMO分布不在BN区域上

身在盘丝洞

我合成了一个MR-TADF型小分子，在多重共振的BN结构外围接上一个DA型分子，在进行结构优化时试了# opt b3lyp/6-311g(d,p) em=gd3bj，算出来HOMO在多重共振的区域而LUMO跑到了下面的受体上，不符合MR分子的特性（HOMO和LUMO都在多重共振区域），我看别人只接上的单纯的给体或者受体用m062x就算出来了，我自己试了一下# opt m062x/6-311g(d,p) em=gd3还是和以前一样，还有cam-b3lyp,mo6-2x,wb97xd,m06,pbe1pbe这几个泛函都是一样的，我不知道是什么原因导致的

wzkchem5

按http://sobereva.com/620的要求仔细、认真地修改帖子，否则我们拒绝回答

身在盘丝洞

wzkchem5 发表于 2024-5-2 18:51
按http://sobereva.com/620的要求仔细、认真地修改帖子，否则我们拒绝回答

老师这样呢还需要补充什么

wzkchem5

首先，实验上已知这个分子有MR-TADF特性吗？还是说只是结构和已有的MR-TADF像，但是没有验证它有MR-TADF特性？
其次，一个分子的第一激发态未必是由HOMO→LUMO主导的，应当看TDDFT的第一激发态的成分主要涉及哪个占据轨道和哪个虚轨道，而非机械性地看HOMO和LUMO。

风起~

你这个说法就不对 你看看给MR核心加了给受体的前线轨道布居

身在盘丝洞

风起~ 发表于 2024-5-3 08:16
你这个说法就不对 你看看给MR核心加了给受体的前线轨道布居

我的意思是我这个分子是BN分子和一个DA分子接在了一起这样一个结构

身在盘丝洞

wzkchem5 发表于 2024-5-3 00:18
首先，实验上已知这个分子有MR-TADF特性吗？还是说只是结构和已有的MR-TADF像，但是没有验证它有MR-TADF特 ...

结构上是符合MR-TADF的，实验上测得荧光发射光谱半峰宽为20纳米，PLQY在80以上。
老师说的第二条我不了解，我学习一下

身在盘丝洞

wzkchem5 发表于 2024-5-3 00:18
首先，实验上已知这个分子有MR-TADF特性吗？还是说只是结构和已有的MR-TADF像，但是没有验证它有MR-TADF特 ...

老师第二个我看一下，基态上LUMO+2在BN上，同时S1的贡献里HOMO和LUMO+2是最大的，但为什么会这样和其他人的都不一样呢

wzkchem5

身在盘丝洞 发表于 2024-5-3 07:10
老师第二个我看一下，基态上LUMO+2在BN上，同时S1的贡献里HOMO和LUMO+2是最大的，但为什么会这样和其他人 ...

你可以这样想，假如你有一个分子A的S1态是从HOMO到LUMO的跃迁，现在你在这个分子旁边放另外一个分子B，B的LUMO比A的LUMO略低，那么你再看整个体系，就会发现S1态是从HOMO到LUMO+1的跃迁了。但是这不意味着这个体系和没有B时有任何本质的不同