碳负离子几何优化求助

deguanshan · 发表于 Post on 2024-5-4 23:55:02

[新手求助]
求助一下各位同志，我结构优化时希望能够优化左边的结构，但是优化之后的结果，酰胺上的活泼氢会自己跑到碳负离子上去，生成右边这个结构。我尝试了许多不同的构象，但是都会清一色优化到右边的结构。请问这有什么好的解决方法吗？谢谢各位！

deguanshan · 发表于 Post on 2024-5-4 23:55:42

计算水平：b3lyp/6-311g+(d,p)

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-5 00:53:53

deguanshan 发表于 2024-5-4 23:55
计算水平：b3lyp/6-311g+(d,p)

有别人回复之前若需要对帖子进行修改、补充，应直接编辑原帖，不要通过回帖进行补充，这点在置顶的新社员必读贴里明确说了。

那叫6-311+g(d,p)

用wB97XD再试，并且如果是溶剂环境，注意考虑溶剂模型

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-5 02:07:29

实验已知左边的结构能稳定存在吗？
并不是所有chemdraw能画出来的结构都能优化出来，如果一个结构极其不稳定，会自发发生无垒反应，那么就不可能优化出来

dnlx · 发表于 Post on 2024-5-5 04:56:31

其实你产物更可能的共振式的负电荷是在氧上，而碳氮之间是双键。这样很容易解释一个能垒很低的氢转移反应（从氮原子经氧原子到甲基阴离子；甲基应该向右上旋转120度）。

deguanshan · 发表于 Post on 2024-5-5 17:17:13

谢谢各位的建议！！我再去试试

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-5 17:44:27

dnlx 发表于 2024-5-4 21:56
其实你产物更可能的共振式的负电荷是在氧上，而碳氮之间是双键。这样很容易解释一个能垒很低的氢转移反应（ ...

即使没有C=O的共振作用，就是一个普通的二级胺，碳负离子也足以夺取氮上的氢了。
其实我比较好奇那个碳负离子是怎么生成的，如果是锂试剂/格氏试剂，忽略阳离子的误差会很大；如果是一个裸的碳负离子，我想不出来怎么在分子存在一个活泼氢的情况下生成一个没有任何稳定因素的一级碳负离子。如果碳负离子对应的自由基比较稳定，可以通过强还原剂还原自由基的方法来瞬间得到不稳定的碳负离子，但楼主这个碳负离子对应的碳自由基也不稳定

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[新手求助] 碳负离子几何优化求助

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