优化激发态homo 会比基态homo能量还低？

ZHANGZY · 发表于 Post on 2016-3-12 18:38:37

最近gaussian09做一个结构优化激发态，正常结束。激发态优化结构比基态优化结构的能量（scf done ）高。正常。然后看其HOMO-LUMO,发现优化激发态结构下的homo 会比优化基态结构homo能量还低！！！怎么会出现这种情况？望高手指教，多谢

sobereva · 发表于 Post on 2016-3-12 18:50:28

本来体系电子能量就不等于MO轨道能量的加和，A比B单点能低，不代表A的HOMO一定比B的HOMO低

ZHANGZY · 发表于 Post on 2016-3-13 11:03:38

可是B是A的优化激发态。

根据jablonski diagram,基态优化结构A，垂直激发到结构A的S1态，然后relax到S1态优化结构B，发射荧光，到B结构的S0态，最后回到基态优化结构A。

由于S0态的B结构不是最优结构（A结构是S0态最优结构），所以S0态的B结构的HOMO能量应该比S0态的A结构的HOMO能级高？这样解释对吗？

sobereva · 发表于 Post on 2016-3-13 13:13:19

只能说S0态，在B结构下的单点能比A结构下要高，但不代表B结构下HOMO必须比A结构下要高

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