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[波函数分析求助] 芳香性、非芳香性和反芳香性性,三种性质在NICS计算的数值上怎么区分的?

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本帖最后由 不守戒律花和尚 于 2022-2-11 12:58 编辑

如题,想问sob老师和公社各位老师同学,芳香性、非芳香性和反芳香性性,三种性质在NICS计算的数值上怎么区分的?也就是多大的负值才算有芳香性,多大的正值是反芳香性,以及什么值是非芳香性呢?  在此先谢谢大家,

最近有点迷惑。在一个结构上放了一些鬼原子算nics,但是发现很多不同的数值,如下图

5b2543913f648f46a78549875b70f67.png (386.42 KB, 下载次数 Times of downloads: 37)

5b2543913f648f46a78549875b70f67.png

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发表于 Post on 2022-1-28 22:09:12 | 只看该作者 Only view this author
明显正值和负值分别暗示体系是反芳香性和芳香性,越正反芳香性越强,越负芳香性越强,数值接近0说明是非芳香性。没有一刀切的划分标准,只是程度问题而已。原文里就有一些典型体系的NICS值可以参考。我关于C18的芳香性的讨论(Carbon 165 (2020) 468-475,https://doi.org/10.1016/j.carbon.2020.04.099)和C18-(CO)n的芳香性的讨论(Chem. Eur. J. (2022) http://doi.org/10.1002/chem.202103815)也可以参考,里面也用了NICS来分析。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-1-29 09:54:50 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-1-28 22:09
明显正值和负值分别暗示体系是反芳香性和芳香性,越正反芳香性越强,越负芳香性越强,数值接近0说明是非芳 ...

感谢谢sob老师的指点,但是像我图上这种,有负有正,还有接近0的分子, 应该说它是个什么芳香性?还是说写文章时就不要讨论芳香性了?

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发表于 Post on 2022-1-29 16:12:43 | 只看该作者 Only view this author
不守戒律花和尚 发表于 2022-1-29 09:54
感谢谢sob老师的指点,但是像我图上这种,有负有正,还有接近0的分子, 应该说它是个什么芳香性?还是说 ...

把图贴完整,都看不出所以然
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-2-10 16:37:34 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-1-29 16:12
把图贴完整,都看不出所以然

抱歉sob老师,现在已更新图片,麻烦您看下这种情况,谢谢老师

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发表于 Post on 2022-2-11 01:22:49 | 只看该作者 Only view this author
你这种体系最好做个ICSS进行直观全面的分析,光拿几个点考察NICS过于抽象

通过Multiwfn绘制等化学屏蔽表面(ICSS)研究芳香性
http://sobereva.com/216
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-2-11 13:00:18 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-2-11 01:22
你这种体系最好做个ICSS进行直观全面的分析,光拿几个点考察NICS过于抽象

通过Multiwfn绘制等化学屏蔽表 ...

谢谢sob老师,我现在更新了icss的计算结果,分别给出了两个角度的图,麻烦老师再帮忙看下

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发表于 Post on 2022-2-11 15:14:37 | 只看该作者 Only view this author
我不知道颜色哪个对应正哪个对应负
跟我博文里的例子对照,不是芳香性就是反芳香性
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-2-11 16:39:04 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-2-11 15:14
我不知道颜色哪个对应正哪个对应负
跟我博文里的例子对照,不是芳香性就是反芳香性

好的,明白了。感谢sob老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-2-13 09:31:59 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-2-11 15:14
我不知道颜色哪个对应正哪个对应负
跟我博文里的例子对照,不是芳香性就是反芳香性

sob老师,比较疑惑的是,我这个结构从休克尔规则来看,包含三个离域sigma轨道和一个pai轨道,应该是双芳香性,但是从nics或者icss计算来说,表明是反芳香性。如何看待这种矛盾?

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发表于 Post on 2022-2-13 12:40:45 | 只看该作者 Only view this author
不守戒律花和尚 发表于 2022-2-13 09:31
sob老师,比较疑惑的是,我这个结构从休克尔规则来看,包含三个离域sigma轨道和一个pai轨道,应该是双芳 ...

那叫pi
你都不说你的ICSS图里什么颜色代表什么,我没法说。而且也没给出轨道图。这种体系Huckel规则都未必适用
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