丙烷脱氢反应：在Cu(111)面催化脱氢的反应机理疑问

wanghan

对于丙烷在Cu(111)面脱氢过程，我用CASTAP计算时遇到了一些问题，想请教各位：1.在脱氢的时候是选与被脱氢原子距离最近的铜hollow位点（三角形）为氢与铜的吸附位点吗？我有测试过三种位点的吸氢后的能量，发现hollow位吸附最稳定。
2.如果要脱的氢不是与铜hollow位点直接靠近，而是可能与铜以bridge位点或top位点结合最容易，那我猜想氢被铜吸附后还是会滑到邻近的hollow位点，这样理解对吗？
3.另外需不需要考虑吸附在铜金属表面上的氢的扩散迁移效应？如果要考虑，为什么？如果不考虑，可不可以直接一步到位？ACS JPCC2018年有一篇Ni(111)的工作考虑了氢的扩散迁移，我不是很明白。
4.计算时发现脱第一个氢的能垒比较大，大约1eV，是不是用同周期过渡金属掺杂可以解决这个问题？我试了Sc-Zn，发现掺杂前过渡金属时有该步反应能垒为负的情况（比如Cr），这是说明催化性能得到明显改进，这一步反应变成自发的了吗？掺金属背后的原理是什么？


谢谢！