molpro用CAS 优化有对称性的分子时wf怎么设置

woshiwhm

请问molpro优化有对称性的分子时，wf应该怎么设置正确？
比如我想用CH3的全价空间优化CH3自由基，有Cs对称性。hf,multi的occ和closed应该不用特别设置，但是wf怎么设置呢？不是有两个对称性吗。那应该怎么写呢？molpro会默认计算空间对称性为1的态。
***,opt
gprint,civector;
basis=6-31g**;
angstrom;
geomtyp=xyz
geometry={
4
CAS
C                  0.00000000    0.00000000    0.00049700
H                  0.00000000    1.08777200   -0.00099400
H                 -0.94203800   -0.54388600   -0.00099400
H                  0.94203800   -0.54388600   -0.00099400
}

{hf;}
{multi;}
optg;
{frequencies;thermo;print,thermo;}
put,xyz;

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橘垚垚

首先在计算自由基的时候应该用开壳层UHF吧，molpro中只写HF默认闭壳层计算。wf卡后面跟着三个参数，分别是体系的电荷数、体系对称性的不可约表示、表征自旋的单占据轨道的数目（体系总体的自旋，即α-β，0对应单重态，1对应双重态，2对应三重态）。电荷数和自旋根据自己的体系设置就行，体系对称性的不可约表示为所有占据轨道不可约表示的直积，每个点群的直积表可以在http://gernot-katzers-spice-pages.com/character_tables/在线点群表中获取，然后点群的各个不可约表示在molpro中用不同的数字表示，这个需要参考手册。

woshiwhm

橘垚垚 发表于 2022-5-6 16:45
首先在计算自由基的时候应该用开壳层UHF吧，molpro中只写HF默认闭壳层计算。wf卡后面跟着三个参数，分别是 ...

好的，谢谢您的建议，我去查阅并且试一下