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[波函数分析求助] 关于是否使用带弥散函数基组

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老师您好,我想请问下,计算阴离子相关需要用带弥散的基组,那计算福井函数的时候是不是用带弥散的基组最好,然后弥散函数会改变空轨道信息,那计算LUMO轨道能量是不是不能用带弥散的基组

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发表于 Post on 2022-6-3 04:16:31 | 只看该作者 Only view this author
“那计算福井函数的时候是不是用带弥散的基组最好”
看具体情况。如果阴离子状态负电荷分布比较分散,用个3-zeta不带弥散的基组可以定性正确描述电子结构。如果负电荷聚集在某个位点,只给相应地方原子带弥散函数足矣。

分清楚福井函数,轨道权重福井函数和前线轨道理论的关系,福井函数不直接涉及到LUMO,带弥散函数对结果总没害处。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-6-3 15:39:16 | 只看该作者 Only view this author
好的,谢谢老师。那如果是单独计算分子LUMO轨道能量,是不是不能用带弥散的基组

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发表于 Post on 2022-6-3 21:41:43 | 只看该作者 Only view this author
xtdf 发表于 2022-6-3 08:39
好的,谢谢老师。那如果是单独计算分子LUMO轨道能量,是不是不能用带弥散的基组

如果LUMO明显低于真空能级,那么可以加弥散。
如果LUMO接近或者高于真空能级,那么不加弥散的结果比加弥散靠谱,但是两者都不如福井函数靠谱。
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-6-5 12:33:44 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2022-6-3 21:41
如果LUMO明显低于真空能级,那么可以加弥散。
如果LUMO接近或者高于真空能级,那么不加弥散的结果比加弥 ...

好的,谢谢

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