ΔEst的计算结果与文献所给差的特别多

王若曦

请教一下各位老师，我是在b3lyp/6-311g*水平下对基态进行opt+freq计算，然后用已进行结构优化的基态结构在 TDA-DFT RI-PBE0/def2-SV(P) with riints_disk水平下对S1和T1态进行高精度的单点能计算，得到ΔEst。但是我的计算结果和文献给出的数据相差特别大，文献的数据我是直接跟师兄要的，比如说文献给的某个分子是0.07，我的结果竟然达到了0.9，这个应该不是泛函或者基组的选择造成的吧。我是直接读取的FINAL SINGLE POINT ENERGY后面的能量。下面我附上了我的输入文件和读取能量部分的截图。请各位老师指教。
另外我还有一个问题，我们现在是研究几个与高外量子效率结构类似的一类分子，他们的外量子效率不高或是其他表征TADF材料电致发光效率的物理量数值相差很大。比如外量子效率相同，但是影响发光效率的ΔEst（或是近似为交换积分）等却相差巨大。我们想探明影响TADF发光效率的潜在因素，但是我现在并没有什么切入点或是idea，只是在计算ΔEst，毫无头绪，想请教一下各位老师可以从什么方面思考？

这是T1态进行单点能计算的输入文件

这是S1态进行单点能计算的输入文件

这是我读取的能量截图

wzkchem5

贴出完整的输出文件

pwzhou

文献的ΔEst应该是用S1稳定构型下的S1态的能量减去T1态稳定构型下T1态的能量计算的

Marc0

文献的数据我是直接跟师兄要的，比如说文献给的某个分子是0.07，我的结果竟然达到了0.9

正如sob大大在本论坛帖子（在网上求助计算化学问题时的注意事项）中所述，你的提问还不够严谨。能量的单位是什么？kj/mol？Hatree？如果是Hatree那相差确实大的离谱了。
另外，建议找师兄要或者自己下载原始文献和SI，确认文献的计算方法和你重复的方法是完全一致的。

我们想探明影响TADF发光效率的潜在因素，但是我现在并没有什么切入点或是idea

这个建议多读一些综述，材料罗列类和机理类的都读一些。材料类的告诉你前人设计了哪些材料，通过总结也能知道大致上哪些结构或片段容易成为高性能的分子，切入点的问题就能短期内/部分地解决（其实很多所谓的“创新”都是在前人的基础上做出的突破）。机理类的能帮助你加深器件物理方面的理解，比如电子和空穴在整个器件发光过程中是如何迁移如何变化的。

王若曦

Marc0 发表于 2022-6-6 09:37
正如sob大大在本论坛帖子（在网上求助计算化学问题时的注意事项）中所述，你的提问还不够严谨。能量的单 ...

单位是eV,我已经把单位换算过了。好的，谢谢老师。

王若曦

输出文件我已打包上传
01.out 对应基态opt+freq
01-1.out和01-3.out对应S1和T1的单点能计算

anlancx

pwzhou 发表于 2022-6-5 19:49
文献的ΔEst应该是用S1稳定构型下的S1态的能量减去T1态稳定构型下T1态的能量计算的

请问老师，像对于TADF分子，S T能量相近，计算出来有时候会出现ΔEst为负值的情况，该怎么处理呢？

pwzhou

anlancx 发表于 2022-7-13 14:34
请问老师，像对于TADF分子，S T能量相近，计算出来有时候会出现ΔEst为负值的情况，该怎么处理呢？

负值文献也有报道，但是毕竟是非常少见的。
遇见这种情况的时候，最好用不同的方法去验证一下，看看这个是真的是负值，还是说是方法的问题。