求助S1态发射振子强度为0

静静子

老师们好，想请教最近计算过程中遇到的一个问题，做了一个分子的基态优化，取基态优化结构进行S1态优化，且结果无虚频，之后我基于S1的优化结构去做发射，计算结果显示如下： Excited State   1:      Singlet-A      1.8418 eV  673.16 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
     148 ->149         0.70584

振子强度为0，那是不是意味着这个分子不发光呢？但我发现S1→S0的跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩都有数据，如下所示：
Ground to excited state transition electric dipole moments (Au):
       state          X           Y           Z        Dip. S.      Osc.
         1        -0.0081     -0.0011      0.0054      0.0001      0.0000
         2         0.0539     -0.0364      0.0060      0.0043      0.0003
         3        -0.0969     -0.0411      0.0278      0.0118      0.0008
         4         0.9286     -1.2110     -0.1020      2.3392      0.1743
         5        -0.0526      0.0118      0.0108      0.0030      0.0002

Ground to excited state transition magnetic dipole moments (Au):
       state          X           Y           Z
         1         0.0040      0.0096     -0.0174
         2        -0.0461      0.0346      0.1411
         3         0.1302      0.0146      0.1053
         4        -0.2375      0.0120     -1.0017
         5        -0.5130     -0.5945     -2.0933

通过数据处理计算出发光不对称因子，也就是说这个分子不发荧光，但可进行圆偏振发光，不知这样解释是否合理？请各位老师多多指教，感激不尽~

wzkchem5

不是，这个结果只能说明这个分子很难依靠Franck-Condon过程发光，但不排除它可以通过Herzberg-Teller过程发光。参见http://bbs.keinsci.com/thread-30870-1-1.html
至于跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩非零，只是因为显示有效数字的问题，振子强度正比于跃迁偶极矩的模平方，所以跃迁偶极矩小的时候，振子强度更小，4位小数显示不出来。