TDDFT进行荧光相关计算能否用Multiwfn进行波函数/分子轨道分析？

TaylorWu

之前本人在做电子激发计算、研究物质的吸收性质的时候，在Multiwfn程序强大的波函数和分子轨道分析功能下分析理解了许多激发中具体的激发行为的很多insight，比如：空穴电子分析可以很清晰的看出来激发的时候电子密度分布的变化，跃迁偶极矩的热图能够看出跃迁从哪些原子到哪些原子等等。但是许多这些分析都是针对“激发”或者说“FC吸收”这个过程的。对于荧光的过程，是否能有类似的方法分析？还是说针对荧光的TDDFT计算主要只能算出荧光光谱（含或不含HT效应）？谢谢！

wzkchem5

你说的这些方法都可以用来分析荧光，只要溶剂模型的问题搞对了（必须用平衡溶剂）就行。
因为：
（1）激发的时候电子密度分布的变化，显然和发射的时候电子密度分布的变化互为相反数，所以分析前者就可以知道后者；
（2）激发的时候跃迁从哪些原子到哪些原子，发射的时候肯定是按照完全相反的方向跃迁，且系数的绝对值也完全相同。
总之记住一条，就是荧光发射过程，和激发态结构下、且使用平衡溶剂模型时的吸收过程，刚好互为逆过程，所以只要分析后者就可以了解前者。

TaylorWu

wzkchem5 发表于 2022-10-13 21:54
你说的这些方法都可以用来分析荧光，只要溶剂模型的问题搞对了（必须用平衡溶剂）就行。
因为：
（1）激 ...

谢谢老师指教！我已经想明白了!就是用S1激发态的稳定能量极小值结构作为基态算一次TDDFT，然后把跃迁的各种方向什么的都反过来就是荧光了！谢谢老师！