关于吡啶、吡咯、三苯基胺的供吸电子行为

yezhonghua

       吡啶上的N原子为SP2杂化，一个P轨道的电子参与大π键，还有一个P轨道上的孤对电子未参与成键，因此具有一定的碱性，为什么是吸电子基团？

三苯基胺中的N原子为SP2杂化，P轨道的孤对电子未参与成键，为什么是给电子基团？吡咯上的N原子为SP2杂化，P轨道的孤对电子参与大π键，为什么是给电子集团？

不太明白什么原因，谢谢！

杨小狗

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drdavis

我也不太明白，说说我的想法吧，仅供参考而已，有错的地方请指正。
酸碱性和吸电子基不是一个概念。
碱性指的是能给出电子对的，有机胺类化合物(铵+除外)通常属于路易斯碱，重点在N上孤对电子(酸碱作用对应配位键形成)；而“供/吸电子基”是一个相对的概念，通常是形成价键的电子效应(诱导、（超）共轭等)，应该说是吸电子能力上吡啶>吡咯，三苯基胺。

yezhonghua

drdavis 发表于 2016-5-12 12:16
我也不太明白，说说我的想法吧，仅供参考而已，有错的地方请指正。
酸碱性和吸电子基不是一个概念。
碱性 ...

谢谢，这个是相对概念来理解的话，其实就是N的成键方式和孤对电子的的情况。

raynor257

共轭体系中，供/吸电子效应是诱导效应（I）和共轭效应（C）的综合体现，由于N电负性大于C，因此N一般来说诱导效应为吸电（-I）
对于吡啶，N只使用一个电子参与共轭，共轭效应为吸电（-C），因此吡啶表现出吸电子效应（-I，-C）
对于三苯基胺，N使用孤对电子参与共轭，共轭效应为给电（+C），而且强于诱导效应，因此表现出供电子效应（+C > -I）
对于吡咯，N使用孤对电子参与共轭，共轭效应为给电（+C），而且强于诱导效应，因此表现出供电子效应（+C > -I）

碱性可理解为化合物给出电子对的能力，与供/吸电子效应无关
对于吡啶，N上孤对电子未参与共轭，因此具有碱性
对于三苯基胺，N上孤对电子参与共轭，孤对电子部分转移到苯环，因此碱性减弱，事实上二苯胺碱性就已经很弱了（pka=13.1）
对于吡咯，N上孤对电子参与共轭，而且孤对电子均匀分布于吡咯环上，因此没有碱性

欢迎指正

yezhonghua

raynor257 发表于 2016-5-17 15:45
共轭体系中，供/吸电子效应是诱导效应（I）和共轭效应（C）的综合体现，由于N电负性大于C，因此N一般来说诱 ...

谢谢，解释的很好，以前只考虑了共轭效应，没有考虑诱导效应，所以没有理解！