关于聚合物热裂解反应自由能变随温度变化的求助

ursamajor

各位老师，请教一个问题。
我想做一个关于聚合物热解反应的自由能变，随温度变化的计算。看了sob老师的帖子《使用Shermo结合量子化学程序方便地计算分子的各种热力学数据》后还有一点疑问，对于像聚合物这类体系，是否应该看作柔性体系，考虑其热力学量的构象平均？

wzkchem5

对，除非是共轭聚合物，否则一般是柔性的。
相比构象平均而言，更重要的是要考虑环境效应，也就是聚合物分子旁边的聚合物链对聚合物分子的影响。也就是一般来说只考虑一条聚合物链是不太可靠的，最少也得用隐式溶剂模型，把旁边的聚合物链近似看作一种溶剂去考虑

ursamajor

wzkchem5 发表于 2024-2-26 22:34
对，除非是共轭聚合物，否则一般是柔性的。
相比构象平均而言，更重要的是要考虑环境效应，也就是聚合物分 ...

感谢老师的回答，但是对此我还有一点点问题：
由于我需要计算的聚合物体系脂肪族聚酯酰胺（包含酰胺键和酯键脂肪族聚合物），他们之间存在氢键相互作用，而隐式溶剂模型对于氢键相互作用的描述并不好。那么对于这类情况，又该如何考虑其环境效应呢。

wzkchem5

ursamajor 发表于 2024-2-28 07:20
感谢老师的回答，但是对此我还有一点点问题：
由于我需要计算的聚合物体系脂肪族聚酯酰胺（包含酰胺键和 ...

你从哪看的“隐式溶剂模型对于氢键相互作用的描述并不好”？
那是说隐式溶剂模型对于溶质和溶剂形成很强的氢键，且溶剂分子没有显式画出来的情况，描述不好。“强”和“两个分子其中一个是溶剂分子”两个条件缺一不可

ursamajor

wzkchem5 发表于 2024-2-28 17:24
你从哪看的“隐式溶剂模型对于氢键相互作用的描述并不好”？
那是说隐式溶剂模型对于溶质和溶剂形成很强 ...

我在看了《谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算》说的“隐式溶剂模型的缺点是无法表现溶剂与溶质之间的强相互作用，如氢键。”过后理解错了，感谢老师对我理解上的错误的指正，我的疑惑都解决了，感谢