增加极化函数并且改变多重度后，相对能量的趋势相反

灰飞的旋律

请教大家个问题，我的体系一开始是用6-31G的基组和charge=0，多重度=4计算的，计算出来的结果显示，物质A在物质B上的吸附构型有M和N两种，其中M的吸附能小于N的，并且差距非常大，但还是当我变成6-31G**和0, 2在之前优化好的吸附构型基础上继续优化，最后得到的吸附能却截然相反，M的远大于N的，并且N的吸附能为正，M为负。请问大家知道这可能是什么原因吗？？

liyuanhe211

6-31G不加极化算出来的东西几乎毫无意义
参见下文3.9节

谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336

sobereva

你又变基组，又变自旋多重度，二者掺和在一起根本没法讨论清楚。凡是想考察差异的原因，对比结果时一次只能改变一个因素。
我的博文里说了，6-31G根本没法用。既然你都能用得起6-31G**干嘛一开始还用6-31G这样根本没法用的基组。
不同自旋多重度下两种吸附情况的吸附能不同这太正常了。