吸附自由能与电荷转移大小趋势不一致

阿瞳

为了比较体系在不同自旋多重度下对同一小分子的吸附能力，在不同自旋下优化了二聚物的结构，发现不同自旋吸附位点和吸附构型都一样，计算得到的1，3，5体系自旋下的吸附自由能分别为9.9、8.6、3.5kcal/mol,但利用Multiwfn计算了小分子吸附前后的ADCH电荷差，得到的是小分子分别转移了0.33，0.21，0.22电子，原本的猜想是电子转移越多吸附自由能理应越大，但得到的趋势确不一致，问下各位老师这是怎么回事

sobereva

本来二者就没什么必然联系。
哪怕没有任何电子转移，由于不同自旋多重度下单体电子结构不同，吸附能也不会完全一样
不同自旋多重度下轨道相互作用可能会有明显不同，而轨道相互作用强度也并非和电荷转移量就必然是正相关的
实际发现没有相关性也就不要尬讨论。