proton affinity electron affinity

汪文焕

尊敬的各位老师，学生想研究取代基的PA EA性质

我的分子中母体结构相同，只有吡啶部位的取代基改变，故想探究一下取代基的PA EA

学生了解到一下两方面内容使用Multiwfn超级方便地计算出概念密度泛函理论中定义的各种量 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com)






介绍的两种体系，反应公式学生认为是图中所示。关于电子学生查到电子e通常被表示为e-，即代表两者是相同的概念。
但是对于以上两种，第一中甲基自由基得到一个电子N+1体系，自由基和那一个电子配对，成闭壳体系，故自旋多重度为1，且因此带一个负电荷，-1 1；失去一个电子使得原本中性的甲基自由基带一个正电荷，成为N-1体系，自旋多重度为1，1 1。
第二个blog.mol****.com.cn/2019/01/17/gaussian-ip-ea.html
是讲中性分子苯，中性不带电荷，电荷数为0，闭壳体系内部电子配对，故自旋多重度为1，0 1.
学生此处不太理解了：苯失去一个电子带负电荷。为什么不是变成苯自由基呢...请原谅学生的愚昧和冒昧，恳请各位老师为我解答。

学生是想探究取代基的PA EA。按照定义，比如以M代表分子，PA：M +   H+（质子）  =MH+      ；EA:M+ e- =M-
学生的取代基为自由基的形式    是否反应式这样书写：   PA：     .CH3 +  H+  =.CH4+              ；EA：.CH3 +e-  =CH3-   (这里没有自由基了，自由基上那一个电子和得到的电子配对形成负离子)
那么.CH3的电荷数为0，自旋多重度为2；.CH4+的电荷数为1，自旋多重度为2；CH3-的电荷数为-1，自旋多重度为1。
因为PA 一定是结合一个质子的，H失去一个电子外面没有电子，H+带一个正电荷...
学生想知道这样的公式是否正确。

另外学生也做过一些尝试，其中在不添加溶剂效应时，以0 2优化 .CF3 ; 1 2优化  .CF3H+；-1 1优化 CF3-都可以正常结束。