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[综合交流] 计算的裂解反应速率在不同压力下出现截至温度的原因

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各位老师好,这两天看一篇文献有些疑问想请教一下。文献:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jp400155z
在这篇文章中提到在1atm压力下,β-Rad→O-Rad的速率系数在800 K左右结束,这是因为O-Rad和δ-Rad在这个温度和压力下发生了“well merging”, O-Rad不能作为一个动力学上可区分的物种。

我在使用MESS计算一个裂解势能面W1→P1/P2/P3/P4/P5的速率系数如图3所示,在不同压力下对这几个反应都有个相同的截止温度,请问出现截止温度的原因可能是上面所提到的“well merging”,此时反应物W1不能作为动力学上可区分的物种?或者是其他原因造成的呢?

202303132242216522..png (497.8 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

图三、MESS 速率计算结果

图三、MESS 速率计算结果

202303132241519174..png (395.22 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

图二、

图二、

202303132241411491..png (92.28 KB, 下载次数 Times of downloads: 3)

图一、文献中的势能面

图一、文献中的势能面

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