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[新手求助] 求助:主客体复合前后的自旋多重度发生变化后应该如何进行BSSE校正

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主体是单线态的,结合了一个OH-后形成了三线态复合物,布居分析表明npa spin在主体上,应该是发生电子转移了。这种情况下该如何进行BSSE校正呢?是该仍然把主体定成0电荷,OH-定成-1电荷吗?还是说这种情况就应该上4-zeta基组,不再进行BSSE校正了呢?

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发表于 Post on 2023-3-28 10:44:42 | 只看该作者 Only view this author
把体系特征描述确切
如果是弱相互作用,不至于能导致自旋态的改变。倘若你确信没有搞错,用3-zeta或4-zeta带充足弥散函数计算相互作用能,可以不用counterpoise方式考虑BSSE。OH-带显著负电荷,弥散函数是必须的
如果是化学键程度的作用,计算相互作用能不需要以counterpoise方式考虑BSSE,下文说了
计算化学键键能时考虑BSSE不仅是多余的甚至是有害的
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北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2023-3-28 12:16:33 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-3-28 10:44
把体系特征描述确切
如果是弱相互作用,不至于能导致自旋态的改变。倘若你确信没有搞错,用3-zeta或4-zeta ...

老师请问对于弱相互作用,用def2-QZVPP可以不用考虑BSSE和弥散的问题吧

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-28 15:10:14 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 gsythu 于 2023-3-28 15:14 编辑
sobereva 发表于 2023-3-28 10:44
把体系特征描述确切
如果是弱相互作用,不至于能导致自旋态的改变。倘若你确信没有搞错,用3-zeta或4-zeta ...

谢谢sob老师!我描述的不准确,确实是氢氧根和主体形成了σ键,类似于芳香亲核取代反应的中间体。我用了M06-2X-D3方法和ma-TZVP基组,看博客里的例子,应该不需要再用4-zeta基组了吧?

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发表于 Post on 2023-3-29 04:29:12 | 只看该作者 Only view this author
七尺贱 发表于 2023-3-28 12:16
老师请问对于弱相互作用,用def2-QZVPP可以不用考虑BSSE和弥散的问题吧

如果只涉及中性体系就不用
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发表于 Post on 2023-3-29 04:29:29 | 只看该作者 Only view this author
gsythu 发表于 2023-3-28 15:10
谢谢sob老师!我描述的不准确,确实是氢氧根和主体形成了σ键,类似于芳香亲核取代反应的中间体。我用了M ...

不用
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