ORCA优化激发态能量出现极大跳变的结果是否可信？

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-3-29 21:46:24

各位老师好，我在ORCA上进行了一个双核金属有机配合物的S1激发态优化（PBE0-D3BJ，TDDFT，def2-SV(P)/def2-TZVP(-f)基组和对应的辅助基组），从优化过的S0构型开始优化（优化到第11次时机器断电退出，之后重新读取最后一帧的坐标和波函数继续优化），到某一帧突然出现了能量的巨大跳变，结构上没有明显不合理之处。请问各位老师出现这样的情况（还开始有一点震荡）时是否还应该继续跑下去？

out文件如下。

1a-S1.zip (2.41 MB, 下载次数 Times of downloads: 6)

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-29 22:16:00

可能是基态SCF突然收敛到了另一个波函数。
检查能量跳变前后的波函数是否定性符合，如果有定性区别，检查哪个更符合化学常识

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-3-29 22:53:00

wzkchem5 发表于 2023-3-29 22:16
可能是基态SCF突然收敛到了另一个波函数。
检查能量跳变前后的波函数是否定性符合，如果有定性区别，检查 ...

从原子坐标来看没有特别明显的差别。但我注意到在跳变前1步出现warning“ SERIOUS PROBLEM WITH INTERNALS - ANGLE IS APPROACHING 180 OR 0 DEGREES!! REBUILDING A NEW SET OF INTERNALS ” 是不是因为这个导致重新载入优化循环的结构已经不对了？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-30 00:03:43

KSeGaSn 发表于 2023-3-29 15:53
从原子坐标来看没有特别明显的差别。但我注意到在跳变前1步出现warning“ SERIOUS PROBLEM WITH INTERNAL ...

那检查一下这一步前后结构是不是发生了跳变。可能虽然前后结构都合理，但是彼此差别比较大

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-3-30 09:02:41

wzkchem5 发表于 2023-3-30 00:03
那检查一下这一步前后结构是不是发生了跳变。可能虽然前后结构都合理，但是彼此差别比较大

我选择了跳变前最后一步和跳变后两步的结构进行比较，RMSD~0.04，从图像上来看也几乎完全重叠了。

详细问题是“dihedral-internal angle (14, 5, 3, 0) reaching linearity! 179.4317”，看起来也是一个很正常的情况。
如果我不放心的话，是不是最好读取跳变前的结构重新载入优化呢？毕竟在这个warning之后的经历了原子坐标的重建？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-30 14:56:20

KSeGaSn 发表于 2023-3-30 02:02
我选择了跳变前最后一步和跳变后两步的结构进行比较，RMSD~0.04，从图像上来看也几乎完全重叠了。详细问 ...

可以试一下

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-3-30 22:18:18

wzkchem5 发表于 2023-3-30 14:56
可以试一下

好的老师，我去试试看吧。另外老师我在对优化好的基态单独进行频率计算时，CP-SCF计算中分成了14个IBatch，前面都成功收敛了，结果进行到IBatch 11的第七个Iteration突然无报错不再更新out文件，CPU占用也回到0了，请问这是什么问题呢？也是这个分子，所以计算量特别大，我还不敢随便kill掉。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-3-30 23:37:38

KSeGaSn 发表于 2023-3-30 15:18
好的老师，我去试试看吧。另外老师我在对优化好的基态单独进行频率计算时，CP-SCF计算中分成了14个IBatch ...

可能是硬盘写满了，或者刚好遇到了偶然发生的硬件问题

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