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[新手求助] rrho和qrrho两种方法计算同一个反应的速率常数,存在交点是什么原因?

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请问老师,基于热力学的tst公式,rrho和qrrho两种方法计算同一个反应的速率常数,存在交点,这是什么原因?(不方便上传计算结果,画了个示意图)

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发表于 Post on 2023-4-18 15:32:10 | 只看该作者 Only view this author
QRRHO没有唯一指代,交代清楚具体指什么

并且把体系特征说清楚。猜着回答没意义
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2023-4-18 15:32:13 | 只看该作者 Only view this author
本来数学上就没有任何理由不能有交点。
RRHO和QRRHO的自由能可以证明不存在交点,但是自由能差没有这个性质,因此速率常数也没有这个性质
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-4-18 17:10:29 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-4-18 15:32
本来数学上就没有任何理由不能有交点。
RRHO和QRRHO的自由能可以证明不存在交点,但是自由能差没有这个性 ...

明白了,谢谢老师

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