STEOM-CCSD计算垂直激发能，单线态第一激发态的能量仅为0.11eV

南京吴彦祖 · 发表于 Post on 2023-5-24 18:14:44

大家好，当我在计算一个分子的单线态激发能的时候，得到的计算结果是，单线态第一激发态的能量仅为0.11eV,请问我的计算是否正确，感谢。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-5-24 19:11:38

先看一下你的分子是否有显著的强相关特征

南京吴彦祖 · 发表于 Post on 2023-5-25 10:07:30

wzkchem5 发表于 2023-5-24 19:11
先看一下你的分子是否有显著的强相关特征

我的分子是一个共轭分子，只有一个杂原子B，其余全是C H，当我把中间的N换成B之后S1的能量计算出就是0.111，然后带N的分子，S1的能量却2.5eV,其余的就是换成B之后，分子结构不再是平面，而是弯曲的结构。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-5-25 18:25:59

南京吴彦祖发表于 2023-5-25 03:07
我的分子是一个共轭分子，只有一个杂原子B，其余全是C H，当我把中间的N换成B之后S1的能量计算出就是0.11 ...

得看这些原子具体是怎么连的，从共振式判断基态是否接近简并。光知道原子组成是不够的

风起~ · 发表于 Post on 2023-6-6 19:09:54

wzkchem5 发表于 2023-5-25 18:25
得看这些原子具体是怎么连的，从共振式判断基态是否接近简并。光知道原子组成是不够的

请问老师，怎么从共振式判断是否简并呢？
能否简单举几个例子呢谢谢~

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-6-6 19:37:17

风起~ 发表于 2023-6-6 12:09
请问老师，怎么从共振式判断是否简并呢？
能否简单举几个例子呢谢谢~

准确来说从分子轨道理论判断可能容易一些。比如最经典的例子，环戊二烯阳离子，因为是4pi体系，具有反芳香性，所以第一激发能低

风起~ · 发表于 Post on 2023-6-6 21:30:28

wzkchem5 发表于 2023-6-6 19:37
准确来说从分子轨道理论判断可能容易一些。比如最经典的例子，环戊二烯阳离子，因为是4pi体系，具有反芳 ...

老师我能再追问一下么这个反芳香性是指S1态么
根据J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 5602−5617 这个文章，不应该是反芳香性导致激发能更高么
根据我朴素的认知，芳香性对应稳定（嗯，就算朴素的稳定，激发能就低）

还有一个问题就是，为什么这个芳香性可以影响detEST（单重激发态和三重态的能差）呢，这
个detEST的对应关系为什么从HOMO-LUMO overlap转成了芳香性，感觉文章没有讲清楚，老师有什么见解么

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-6-6 21:53:15

风起~ 发表于 2023-6-6 14:30
老师我能再追问一下么这个反芳香性是指S1态么
根据J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 5602−5617 这 ...

注意区分激发能和（基态）能量。不稳定意味着能量高，但激发能一般倾向于低。
deltaEST的问题，你把单重态和三重态激发能的Casida方程写出来，看看两者差哪项，再去解释那项的大小的差异就行了

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