关于S1波长与激发能的问题

火星哥

Excited State   1: 2.003-A      0.9660 eV 1283.52nm  f=0.0001  <S**2>=0.753

Excited State   2: 2.001-A      1.7702 eV  700.41 nm f=0.0000  <S**2>=0.751

Excited State   3:  2.001-A      1.8594 eV 666.80 nm  f=0.0000  <S**2>=0.751

Excited State   4: 2.002-A      1.9472 eV  636.73 nm f=0.0016  <S**2>=0.752

Excited State   5: 3.465-A      2.8450 eV  435.79 nm f=0.0000  <S**2>=2.752

Excited State   6: 3.294-A      3.0805 eV  402.48 nm f=0.0066  <S**2>=2.462

Excited State   7: 3.463-A      3.1705 eV  391.05 nm f=0.0000  <S**2>=2.749

Excited State   8: 2.013-A      3.1714 eV  390.94 nm f=0.0001  <S**2>=0.763

state hole(1)  ele(1)  hole(2)  ele(2) hole(3)  ele(3)  redis(1)  redis(2)   redis(3) 1->2  1<-2  1->3 1<-3  2->3  2<-3

1  0.0390  0.2216  0.7683 0.7039  0.1927  0.0745  0.0086   0.5408   0.0144 0.0274 0.1702 0.0029 0.0427 0.0573 0.1357

2  0.0154  0.2196  0.8871 0.7080  0.0975  0.0724  0.0034   0.6280   0.0071 0.0109 0.1948 0.0011 0.0214 0.0642 0.0691

3  0.0282  0.2167  0.9411 0.7102  0.0307  0.0731  0.0061   0.6683   0.0022 0.0201 0.2039 0.0021 0.0067 0.0688 0.0218

4  0.0311  0.2165  0.8749 0.7125  0.0940  0.0710  0.0067   0.6234   0.0067 0.0222 0.1894 0.0022 0.0203 0.0621 0.0670

5  0.9802  0.9987  0.0018 0.0008  0.0180  0.0005  0.9789   0.0000   0.0000 0.0008 0.0018 0.0005 0.0180 0.0000 0.0000

6  0.1035  0.9825  0.1243 0.0180  0.7722  0.0000  0.1017   0.0022   0.0000 0.0019 0.1221 0.0000 0.7587 0.0000 0.0139

7  0.9726  0.9907  0.0012 0.0098  0.0262  0.0000  0.9636   0.0000   0.0000 0.0096 0.0012 0.0000 0.0260 0.0000 0.0003

8  0.0057  0.2353  0.0058 0.6766  0.9884  0.0880  0.0014   0.0039   0.0870 0.0039 0.0014 0.0005 0.2326 0.0005 0.6688

如上表格，S1-S4这些激发态都是在非蓝光区域，且垂直激发能较低，①那么我的反应是发生在蓝光区，无光不反应，是否需要排除这些态？②振子强度只要不为0就需要考虑吗？③各个钟颜色光区间如何界定？记得在卢老师视频中看过一个圆环图，但是回头翻视频没找到，④370nm/3.34Ev在蓝光下能够被激发？

sobereva

3 看此文
通过量子化学计算和Multiwfn程序预测化学物质的颜色
http://sobereva.com/662（http://bbs.keinsci.com/thread-36073-1-1.html）

wzkchem5

（1）如果计算准确，而且实验用的确实是单色光（光看起来蓝色是不够的）的话，确实可以排除一开始激发到的是这些态。但是一方面计算未必准确，另一方面可能是先激发到高激发态，再弛豫到低激发态，然后从低激发态反应的，所以低激发态未必毫无贡献，至多只能说是对光反应过程的前几飞秒没有贡献而已
（2）对，甚至振子强度为0的态也不能轻易忽略，因为即使振子强度为0，也可能通过Herzberg-Teller效应获得非零的吸光系数
（3）建议实际测量你实验用光的波长分布，而不是用肉眼确定是蓝色的再查蓝色的波长范围，后者误差太大而且主观因素太大
（4）如果这个峰的波长误差不太大，考虑振动精细结构后峰比较宽，或实验波长分布比较宽的话，可以

火星哥

wzkchem5 发表于 2023-8-1 22:06
（1）如果计算准确，而且实验用的确实是单色光（光看起来蓝色是不够的）的话，确实可以排除一开始激发到的 ...

谢谢老师的指导