求助ESIPT(激发态分子内质子转移)问题，实验和理论分析相悖

kukuda

对于分子内激发态质子转移，质子转移前的态命名为N*态，质子转移后的态命名为T*态，对于发生激发态分子内
质子转移的分子，实际中T*态的能量一般低于N*态。计算的结果一般是T*能量偏高，有时甚至比N*能量高。
我们研究的分子结构如下图所示，分子内质子转移发生在N原子和N原子之间。图中5b，5d分子在实验中只观察到了N*态的发光，没有观察到T*态的发光，5e，5f分子观察到了明显的N*态和T*发光，所以
可以确认5b，5d分子没有发生质子转移，5e，5f分子发生了质子转移。

我们计算了四个分子N*态和T*态的自由能，使用的泛函为M062x，基组为6-31g(d,p)，加了色散校正em=gd3，溶剂模型为PCM。计算结果如下图所示：

根据实验结果和理论分析，发生质子转移的5e，5f分子的N*和T*自由能差应该比没有发生质子转移的5b，5d分子的N*和T*自由能差要小。
但是计算给出的结果是相反的：5b，5d的N*和T*自由能差比5e，5f的N*和T*能差小。
为什么会出现与实验和理论分析相悖的计算结果呢？
针对这个问题，我又做了柔性势能面扫描，最后算出的结果和上图一样。

sobereva

把计算N*和T*态自由能的具体过程进行交代、完整关键词贴出来

并且说明实验上是怎么确认的发光是从N*态还是T*态

kukuda

sobereva 发表于 2023-8-1 20:26
把计算N*和T*态自由能的具体过程进行交代、完整关键词贴出来

并且说明实验上是怎么确认的发光是从N*态还 ...

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