求助基态pKa和激发态pka与激发态质子传递速率与荧光速率关系

a-Student · 发表于 Post on 2023-10-2 16:13:27

各位老师打扰下，有些知识想请教老师，文中写道
pKa=pKa*，说明激发态质子转移速率慢于荧光速率，激发态质子转移之前，分子已经衰变到基态，然后离解出质子。

pKa≠pKa*，说明激发态质子转移速率快于荧光速率，激发态质子转移之后，分子才衰变到基态。
基态和激发态pka为什么可以反应激发态质子转移速率是否快于荧光速率呢？他本质原因是什么。有些不明白，请老师指教。谢谢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-10-2 16:31:59

这个结论是错误的。pKa和pKa*不包含荧光速率的信息，不可能仅由pKa和pKa*的相对关系得出有关荧光速率的任何信息。但对于个别分子可能碰巧成立，有的文章如果从个别几个个例总结规律，又盲目推广到所有体系的话，可能就会得出这种错误结论

a-Student · 发表于 Post on 2023-10-2 20:56:11

wzkchem5 发表于 2023-10-2 16:31
这个结论是错误的。pKa和pKa*不包含荧光速率的信息，不可能仅由pKa和pKa*的相对关系得出有关荧光速率的任何 ...

谢谢老师，但是PH对质子传递和荧光性质是有影响，这个影响的原因是什么呢，而PKa和PH之间有关系，那么有没有可能是这个原因导致的间接关系？再次麻烦您，谢谢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-10-2 22:42:06

a-Student 发表于 2023-10-2 13:56
谢谢老师，但是PH对质子传递和荧光性质是有影响，这个影响的原因是什么呢，而PKa和PH之间有关系，那么有 ...

最简单的解释是：（基态的）A可以可逆地解离成A-和H+，A和A-的荧光性质不同。不管是pH还是A的pKa，都是通过影响A解离的程度，来影响A和A-的比例，进而影响实验上观察到的A和A-的混合物的荧光性质的。光靠这一点已经可以解释很多问题了。
对于某些问题，还涉及到另外一个因素：A*可以可逆地解离成A-*和H+。这就是为什么某些问题会涉及到pKa*。

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[综合交流] 求助基态pKa和激发态pka与激发态质子传递速率与荧光速率关系