VASP表面反应速率计算问题

sky · 发表于 Post on 2018-11-28 09:32:29

我之前问过一个反应初态选取的问题：
http://bbs.keinsci.com/thread-10860-1-1.html

CO加氢的反应应该选取(1)还是(2)作为初始状态，因为(2)中两个分子间一定存在排斥，所以(2)的能量一定会大于(1)，但如果以(2)作为初始状态的能，计算多条反应路径时最后的能量会对不上。有同学回答说哪个能量低就用哪个做初始态。按照这种方法应该选(1)作为初始状态。

不过按照这种方法，在计算反应速率的时候又会碰到问题：
这是某篇文献中给出的反应速率计算公式，如果以(1)作为初始态，那怎么计算q(TS, vib) / q(IS, vib)呢？是否应该使用公式 q(TS, H-CO, vib) / q(IS, CO, vib) / q(IS, H, vib)来计算呢？谢谢！

啦啦黑还黑 · 发表于 Post on 2018-11-30 02:06:11

你用的速率公式是谐振近似下的HTST公式，直接用DeltaG算反应速率就行了。
关于谁先吸附的问题，如果忽略吸附分子相互作用，服从Langmuir吸附等温式就是个覆盖度的问题，没有谁先吸附谁后吸附。
如果非要画反应路径图，可以按照你说的先让吸附能大的A吸。第二个物种B的吸附则认为是在A已经存在下的吸附能，然后用公吸附的模型算过渡态和反应速率

sky · 发表于 Post on 2018-12-3 14:55:47

啦啦黑还黑发表于 2018-11-30 02:06
你用的速率公式是谐振近似下的HTST公式，直接用DeltaG算反应速率就行了。
关于谁先吸附的问题，如果忽略吸 ...

非常感谢！

谪仙俊 · 发表于 Post on 2020-11-27 17:09:14

大神你好，我刚刚才接触理论计算，你截图的那篇文献的信息可以发给我看看嘛。谢谢你

murphy · 发表于 Post on 2021-1-27 15:04:31

sky 发表于 2018-12-3 14:55
非常感谢！

请问知道怎么算在不同温度下的过渡态能垒吗

小徐不激动 · 发表于 Post on 2023-10-13 14:41:49

你好你好，能分享一下这篇文献吗

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[VASP] VASP表面反应速率计算问题