求助十字构型分子3MC态的寻找

汪文焕

尊敬的各位老师：

  学生想要寻找基于激发态来寻找金属中心d-d跃迁的结构和能量，请问应该怎么做？激发态的轨道应该怎么确认？如何根据td50-50的结果看轨道形状来确定3MC呢。之前尝试用td(triplet,nstates=50)，寻找各激发态的HOMO LUMO 的跃迁是否是d-d跃迁，没有找到3MC d-d跃迁的态。另外本结构是十字架结构，所以不知道调节哪个键长或角度来寻找3MC态。

      请各位老师指导，感谢。

     

wzkchem5

你的金属原子是什么元素，d电子构型是什么

sobereva

“各激发态的HOMO LUMO” 是莫名其妙的描述，那怕最低电子激发态都未必是HOMO-LUMO主导的跃迁，总是光看HOMO、LUMO哪行

仔细看此文了解怎么做电子激发特征的分析
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）
电子激发过程中片段间电荷转移百分比的计算
http://sobereva.com/398（http://bbs.keinsci.com/thread-7585-1-1.html）

特别是，按下文的方式，若把金属和配体分别定义为两个片段，Multiwfn给你的所有激发态的IFCT数据中，直接找空穴和电子几乎都分布在金属片段的，就是MC态，很好确定
使用Multiwfn绘制电荷转移光谱(CTS)直观分析电子光谱内在特征
http://sobereva.com/628（http://bbs.keinsci.com/thread-27211-1-1.html）


至于如果你说的3MC态是类似北京科音基础量化班ppt说的以下情况，是在特定结构下T1态才会出现的MC状态，需要调节几何结构才能得到，那就需要参考相关文章里关于结构和T1态特征的讨论，如果没有相关可以参考的就需要自己实际去试

汪文焕

wzkchem5 发表于 2024-1-23 16:53
你的金属原子是什么元素，d电子构型是什么

老师好，该分子的金属原子是Pt(IV)。

汪文焕

sobereva 发表于 2024-1-23 18:55
“各激发态的HOMO LUMO” 是莫名其妙的描述，那怕最低电子激发态都未必是HOMO-LUMO主导的跃迁，总是光看HOM ...

非常感谢老师的指导，学生会学习并按照以上方法进行操作，有结果后来反馈，感谢老师。

wzkchem5

汪文焕 发表于 2024-1-23 15:14
老师好，该分子的金属原子是Pt(IV)。

高价金属、强场配体，很可能会导致占据d轨道和虚d轨道的能隙打得特别开，进而导致3MC态能量极其高，算50个态都找不到也是很有可能的。再者，3MC足够高了以后，可能会和其他高激发态混合，如果和10个态混合，每个态里面混10%的3MC成分，导致每个态的主要成分都不是3MC，进而找不到以3MC为主的态

汪文焕

wzkchem5 发表于 2024-1-23 23:10
高价金属、强场配体，很可能会导致占据d轨道和虚d轨道的能隙打得特别开，进而导致3MC态能量极其高，算50 ...

好的，感谢老师的指导，学生会继续进行相关尝试。