orca里面D3BJ-ATM怎么调用，会影响计算速度吗？

Oliviaw

D3BJ加上ATM项是不是要自己设置？不是默认的？
优化过程用D3BJ-ATM的计算速度会不会比D3慢？

wzkchem5

一般不是默认的。
D3BJ-ATM的计算时间是D3BJ的很多倍，但因为D3BJ极其快，所以其实计算时间也不多。一般认为对于DFT，且体系很大（例如几百个原子）的情况，加ATM是值得的。但对于半经验方法往往不值得加

Oliviaw

wzkchem5 发表于 2024-2-6 17:47
一般不是默认的。
D3BJ-ATM的计算时间是D3BJ的很多倍，但因为D3BJ极其快，所以其实计算时间也不多。一般认 ...

您好，我对ATM在什么时候使用有些困惑，所以提了以下几个问题：

1）ATM在大体系值得加是明显提升精度还是什么其他原因呀？

2）是不是只用在能量计算的时候加ATM就足够了？

3）优化大体系的时候只用D3或者D3BJ，不用ATM，会不会有影响？

4）频率计算的时候是不是可以不用ATM，只用D3或者D3BJ?

wzkchem5

Oliviaw 发表于 2024-2-6 16:29
您好，我对ATM在什么时候使用有些困惑，所以提了以下几个问题：

1）ATM在大体系值得加是明显提升精度 ...

（1）因为ATM是三个原子之间的作用，从整个分子挑出3个原子的方式数和分子大小的三次方成正比，但挑2个原子的方式数和分子大小平方成正比，所以分子越大，ATM项占总色散贡献的比例就越大，当然ATM项的绝对大小也越大
（2）对，一般程序也不支持ATM的解析梯度，所以不方便加ATM优化结构
（3）ATM项即使再大也比D3小得多，一般是D3/D3BJ项的10%左右，所以几乎不会有必须加ATM项才能把结构算准的情形。如果发现D3/D3BJ不够准，建议首先考虑改用D4或含VV10的泛函（wB97M-V等），虽然改善的方面和ATM改善的方面不一样，但是D4、VV10很多程序支持解析梯度，结构优化比较好做。
（4）理论级别和结构优化统一即可

ionexchangeC

wzkchem5 发表于 2024-2-7 00:01
（1）因为ATM是三个原子之间的作用，从整个分子挑出3个原子的方式数和分子大小的三次方成正比，但挑2个原 ...

即使不支持解析梯度用数值梯度，三体项相比SCF还是快不少吧（解析梯度标度也就N^4）