求助：casscf模块中weight和iroot的用法有何不同

Lapheal

在orca中想用casscf对某T2激发态进行opt优化，3种方式的casscf模块输入如下
%casscf
    nel  10
    norb 10
    mult 3
    nroots  10
    weights[1] = 0,1,0,0,0,0,0,0,0,0
end

和
%casscf
    nel  10
    norb 10
    mult 3
    nroots  10
    iroot 3
end

和
%casscf
    nel  10
    norb 10
    mult 3
    nroots  10
end


1，请问想要优化T2态，应该使用weight还是iroot指定特定激发态呢？这两个有什么区别呢？
2，用以上三种方式进行了计算，但是得到了完全相同的结构，说明weight和iroot关键词都没有起作用吗？

使用weights[1] = 0,1,0,0,0,0,0,0,0,0后out文件显示：
CI-STEP:
CI strategy                         ... General CI
Number of multiplicity blocks       ...    1
BLOCK  1 WEIGHT=   1.0000
  Multiplicity                      ...    3
  #(Configurations)                 ... 8701
  #(CSFs)                           ... 29700
  #(Roots)                          ...   10
    ROOT=0 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=1 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=2 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=3 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=4 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=5 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=6 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=7 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=8 WEIGHT=    0.100000
    ROOT=9 WEIGHT=    0.100000

这是说明得到的不是T2的结构，而是计算了state-averaged吗？

hebrewsnabla

我不太清楚iroot的用法（有这个参数吗……）。weights指定的是优化中每个单点的波函数优化时，能量的权重，原理上和指定计算哪一个态的梯度没有关系（但程序可能默认为，单点态平均到什么样的能量，就计算对应的梯度）。你这里指定的第一个自旋多重度是3，所以三重态的权重应该用weights[0]指定，因为你没有指定weights[0]，所以默认为各态平分权重。