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[Gaussian/gview] 计算环戊烯-CO2体系的内能,零点能,电子能的问题

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老师,我用高斯16结合B2PLYP-D3BJ/def2-TZVP方法对环戊烯-CO2体系进行了频率计算,得到的结果发现体系的MP2电子能+零点能校正不等于内能,是什么问题呢?具体的数值如图

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发表于 Post on 2024-4-17 15:55:50 | 只看该作者 Only view this author
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Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-4-17 16:18:08 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2024-4-17 15:55
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老师,你好。文件上传在压缩包里面

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发表于 Post on 2024-4-17 17:01:10 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 wzkchem5 于 2024-4-17 10:03 编辑
Juncheng_Lei 发表于 2024-4-17 09:18
老师,你好。文件上传在压缩包里面

你的电子能读成片段的电子能了吧
另外加了counterpoise以后没有解析梯度,会导致计算量大幅增加,所以对于opt或opt freq而言,建议用加大基组的方法减小BSSE,而非用counterpoise校正BSSE;如果用ORCA做计算,还可以用gCP方法校正BSSE,不像counterpoise那样因为没有解析梯度而导致计算量增加
Zikuan Wang
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-4-17 17:33:45 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2024-4-17 17:01
你的电子能读成片段的电子能了吧
另外加了counterpoise以后没有解析梯度,会导致计算量大幅增加,所以对 ...

电子能不是读取archive后面的数值吗?或者这里直接读取这个U(0)就可以吗?

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发表于 Post on 2024-4-17 18:32:15 | 只看该作者 Only view this author
Juncheng_Lei 发表于 2024-4-17 10:33
电子能不是读取archive后面的数值吗?或者这里直接读取这个U(0)就可以吗?

一般人不会加着counterpoise做opt freq,所以“电子能从archive后面读”这个规则没考虑到这种情况。
不要教条化地理解这些规则,比如这里,你看到电子能的绝对值远小于内能的绝对值,就应该去SCF、MP2等步骤的具体输出信息里去找和内能大小差不多的能量,然后很容易就发现程序之前输出了总体系的电子能,但因为先算的总体系再算的子体系,所以archive里的电子能被子体系的电子能覆盖了。
Zikuan Wang
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发表于 Post on 2024-4-18 08:25:25 | 只看该作者 Only view this author
初学者不要把一大堆关键词写一起,自己都搞糊涂了
带density完全多余,opt freq根本不该和counterpoise一起用,而且对于opt freq的目的def2-TZVP的BSSE问题小到根本不会造成任何不良影响

"MP2电子能+零点能校正不等于内能" 本来就是莫名其妙的描述,0K下的内能不能随便在没有定语的情况下简称为内能
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-4-18 09:34:41 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-4-18 08:25
初学者不要把一大堆关键词写一起,自己都搞糊涂了
带density完全多余,opt freq根本不该和counterpoise一 ...

好的,谢谢老师。
还有一个问题,我可以把B2PLYP-D3(BJ)/def2-TZVP优化出来的结构再用CCSD(T)/cc-pVTZ来算一个单点能吗?

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发表于 Post on 2024-4-19 05:12:32 | 只看该作者 Only view this author
Juncheng_Lei 发表于 2024-4-18 09:34
好的,谢谢老师。
还有一个问题,我可以把B2PLYP-D3(BJ)/def2-TZVP优化出来的结构再用CCSD(T)/cc-pVTZ ...

可以
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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