Multiwfn中超极化率分析中关于Depolarization Ratio的疑问

栗悟饭与龟波功

各位老师同学你们好！
我在使用Multiwfn的功能24 (Hyper)polarizability analysis的1子功能对CPDFT计算后的log做分析时发现DR小于1.5并且伴随输出
Warning: DR is smaller than 1.5, implying second-harmonic generation (SHG) resonance may occur, namely half of wavelength of incident light is close to excitation energy of present system. You may consider other wavelengths of incident light
经过查阅源码发现Multiwfn关于betazzz betazxx的计算公式是在没有Kleinman condition approximation的前提下进行的，也就是对于dynamic的情况只有后两项是对称的，这样的选择自然非常合理。我知道在Kleinman condition approximation下DR的最小值就是1.5，也就是只有J=3项的时候，也明白在不施加这个近似的情况下确实会出现DR小于1.5的情况。但是我不是很理解为什么小于1.5就意味着入射光的半波长和系统的激发能量相当，查了一下似乎也没找到相关的文献？
以及，我采用的SHG的波长是1064nm，似乎是大部分文献中dynamic hyperpolarization的波长，是不是因为实验仪器的限制导致这个波长下比较容易测量beta HRS之类的量？不是很清楚能不能随便取其他的波长？
恳请各位指点一二，非常感谢！

sobereva

那个说法是我以前看到一个分析程序NLO calculator的手册里写的，你可以发邮件问问作者，是北科大的齐东东，他可能能告诉你说法来源

栗悟饭与龟波功

sobereva 发表于 2024-5-16 00:06
那个说法是我以前看到一个分析程序NLO calculator的手册里写的，你可以发邮件问问作者，是北科大的齐东东， ...

好的，我后来测试了一下发现DR小于1.5的时候各种泛函的结果确实很差，感觉应该是有一些深层的关系在里面的（微扰理论不适用？），非常感谢社长