求助，gaussian计算电子激发，如何基于输出判定属于价层激发还是里德堡激发呢

Marty

请问大家，对于fenchone分子，C10H16O，Gaussian计算，利用CIS方法，6-311++G(d,p)基组计算了电子激发，输出激发态结果如下，如何根据输出结果判定属于价层激发还是里德堡激发呢？比如如下的S1，S2，S3，属于哪种激发呢?要看输出的激发态分子轨道图形吗？



Excited state symmetry could not be determined.
Excited State   1:      Singlet-?Sym    4.9454 eV  250.71 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
      33 -> 60         0.11307
      42 -> 58         0.10966
      42 -> 59        -0.13716
      42 -> 60         0.50640
      42 -> 61        -0.15722
      42 -> 62        -0.18358
      42 -> 63        -0.10266
      42 -> 65         0.10719
      42 -> 67        -0.12411
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(CIS/TDA) =  -462.789990099   
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

Excited state symmetry could not be determined.
Excited State   2:      Singlet-?Sym    8.2363 eV  150.53 nm  f=0.0002  <S**2>=0.000
      42 -> 43         0.41848
      42 -> 45        -0.22500
      42 -> 46        -0.35764
      42 -> 51         0.16789
      42 -> 58        -0.20119

Excited state symmetry could not be determined.
Excited State   3:      Singlet-?Sym    8.6837 eV  142.78 nm  f=0.0483  <S**2>=0.000
      42 -> 43         0.48264
      42 -> 46         0.39032
      42 -> 51        -0.17841
      42 -> 58         0.11523
      42 -> 62        -0.10533

wzkchem5

大体来说就是看激发态和基态的密度差图，看看激发态密度比基态更高的部分是不是极其弥散。
这里多弥散算“极其弥散”没有一定标准，一定需要一个客观标准的话，把密度差转换到NBO基上，看Rydberg基函数的贡献有多大

sobereva

仔细看此文
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284（http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html）

用空穴-电子分析讨论很容易
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）

Marty

wzkchem5 发表于 2024-6-11 16:16
大体来说就是看激发态和基态的密度差图，看看激发态密度比基态更高的部分是不是极其弥散。
这里多弥散算“ ...

好的，谢谢啦