关于复现AuO-光电子能谱的问题

无糖热可乐 · 发表于 Post on 2024-6-26 18:43:07

本帖最后由无糖热可乐于 2024-6-28 10:48 编辑

老师好，我是一名量化计算新手想用ORCA复现DOI:10.1021/ja802408b这篇文献中AuO-355nm光电子能谱的工作

我的理解是在355nm的图谱中，谱带由于轨道-自选耦合分裂成了两个峰，文中先使用了CCSD(T)和ECP60MDF赝势结合aug-cc-pVTZ基组进行了结构优化，现在不明白
1.文中CASSCF和MRCI计算的作用？
2.上面两个计算和得到光电子能谱之间的关系？
3.SOC在计算中是如何使用？

现阶段我使用了B3LYP-D3/def2-TZVP对AuO-进行了结构优化，并使用了CCSD(T)/对Au用了SARC-ZORA-SVP基组，对O使用ZORA-def2-SVP基组计算了AuO-和AuO的单点能，计算得到的VDE=1.93eV，用Multiwfn基于Generalized Koopmans定理模拟了光电子谱，得到的结果与文中实验图谱相差很大，请各位老师赐教。

AuO_optfreq.inp (231 Bytes, 下载次数 Times of downloads: 0)

AuO_optfreq.out (99.75 KB, 下载次数 Times of downloads: 0)

AuO_SP_CCSDT_ZORA.inp (306 Bytes, 下载次数 Times of downloads: 0)

AuO_SP_CCSDT_ZORA.out (46.59 KB, 下载次数 Times of downloads: 0)

AuO_SP_n_CCSDT_ZORA.inp (305 Bytes, 下载次数 Times of downloads: 0)

AuO_SP_n_CCSDT_ZORA.out (58.51 KB, 下载次数 Times of downloads: 0)

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-6-26 18:56:04

这个体系很可能有明显的多参考态性质，而且SOC贡献也很大，用标量相对论CCSD(T)算不准很正常。
如果由文献的说明不能确定文献是怎么做的计算，应该把你不理解的部分高亮出来，这样我们可以针对性地讲解。而不是不知道怎么算就换方法

无糖热可乐 · 发表于 Post on 2024-6-28 10:49:16

wzkchem5 发表于 2024-6-26 18:56
这个体系很可能有明显的多参考态性质，而且SOC贡献也很大，用标量相对论CCSD(T)算不准很正常。
如果由文献 ...

老师，已修改帖子，烦请您赐教

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-6-28 15:07:33

无糖热可乐发表于 2024-6-28 03:49
老师，已修改帖子，烦请您赐教

第一个高亮的部分，CCSD(T)前面那一长串只是CCSD(T)的全称，不用管。
第二个高亮的部分，参见http://sobereva.com/373
第三个高亮的部分，建议找一本量化教材，仔细读spin-orbit coupling以及CASSCF（或者MCSCF）相关章节
第四个高亮的部分，可以阅读量化教材里面natural orbital、MRCI相关章节，这些都学懂以后，学习准简并微扰理论（QDPT）

无糖热可乐 · 发表于 Post on 2024-7-1 09:47:33

wzkchem5 发表于 2024-6-28 15:07
第一个高亮的部分，CCSD(T)前面那一长串只是CCSD(T)的全称，不用管。
第二个高亮的部分，参见http://sob ...

感谢老师的指点

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