CCSD(T), CCSD(T)/CBS, CBS-QB3这三种计算方法的精度差异是多少

林守龙 · 发表于 Post on 2024-3-7 23:29:13

请问CCSD(T), CCSD(T)/CBS, CBS-QB3这三种计算方法的精度差异是多少，CCSD(T)和CBS-QB3哪个方法计算单点能的精度更高，CCSD(T)和CCSD(T)/CBS这两种方法精度差多少，此外CCSD(T)这种方法默认的基组是？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-8 00:35:55

CCSD(T)/CBS的CBS可以认为是基组（但实际操作上是分别做两个基组的CCSD(T)计算，例如cc-pVTZ和cc-pVQZ，再外推得到结果）。所以CCSD(T)和CCSD(T)/CBS不是并列关系，后者是前者的子集，谈不上比较精度，好比你不能问”马和白马哪个跑得快“。
CBS-QB3可以认为是CCSD(T)/CBS的近似，因此计算速度比CCSD(T)/CBS快，但精度比CCSD(T)/CBS稍低。同理，CBS-QB3和CCSD(T)没法比较精度，因为这取决于CCSD(T)用什么基组。
CCSD(T)没有默认的基组。一般最适合搭配Dunning系列基组，例如cc-pVTZ等，但这不能称为是CCSD(T)默认的基组。

林守龙 · 发表于 Post on 2024-3-8 01:10:51

本帖最后由林守龙于 2024-3-8 02:00 编辑

wzkchem5 发表于 2024-3-8 00:35
CCSD(T)/CBS的CBS可以认为是基组（但实际操作上是分别做两个基组的CCSD(T)计算，例如cc-pVTZ和cc-pVQZ，再 ...

好的谢谢老师！您回答的特别生动详细。还有一个问题CCSD(T)/CBS的能量外推基组选择只能是aug-cc-pVTZ→aug-cc-pVQZ吗?这两个基组太大我的计算资源算不出来，还有其他选择吗?不加aug可以吗？

sobereva · 发表于 Post on 2024-3-8 04:01:32

CBS-QB3和CCSD(T)没有可比性，前者是热力学组合方法，去看原文了解原理。顶多说CBS-QB3计算电子能量的部分和 "CCSD(T)/某基组" 的精度比如何。

做外推本来默认就是不带弥散的，有特殊必要才带弥散，诸如算弱相互作用能、阴离子体系等
好好看下文
谈谈能量的基组外推
http://sobereva.com/172
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-8 14:09:06

林守龙发表于 2024-3-7 18:10
好的谢谢老师！您回答的特别生动详细。还有一个问题CCSD(T)/CBS的能量外推基组选择只能是aug-cc-pVTZ→au ...

我举的例子就是没加aug的，当然不是只能加aug

林守龙 · 发表于 Post on 2024-3-10 18:10:34

有位老师对我的问题进行了以下回复：
“CBS-QB3可以认为是CCSD(T)/CBS的近似，因此计算速度比CCSD(T)/CBS快，但精度比CCSD(T)/CBS稍低。”请问这个表述是正确的吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-10 19:14:59

与其问人不如看CBS-QB3的原始文献：
https://pubs.aip.org/aip/jcp/art ... rectedFrom=fulltext
https://pubs.aip.org/aip/jcp/art ... rectedFrom=fulltext
不然即使有人告诉了你答案，你也没法确定是那个人的话更可信还是我的话更可信

林守龙 · 发表于 Post on 2024-3-10 23:20:33

wzkchem5 发表于 2024-3-10 19:14
与其问人不如看CBS-QB3的原始文献：
https://pubs.aip.org/aip/jcp/article-abstract/110/6/2822/474480/A ...

谢谢老师！

ljh123 · 发表于 Post on 2024-7-21 16:11:47

wzkchem5 发表于 2024-3-10 19:14
与其问人不如看CBS-QB3的原始文献：
https://pubs.aip.org/aip/jcp/article-abstract/110/6/2822/474480/A ...

请问下算溶解自由能时的结构要和CBSQ3的结构一致吗，还是说可以用别的级别优化出来的结构

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-7-22 17:43:10

ljh123 发表于 2024-7-21 09:11
请问下算溶解自由能时的结构要和CBSQ3的结构一致吗，还是说可以用别的级别优化出来的结构

需要，否则没有任何办法可以解释你两个结构不一致，如果你是怕CBS-QB3的结构不准才重新优化的结构，那就意味着CBS-QB3的结果也不可信

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[新手求助] CCSD(T), CCSD(T)/CBS, CBS-QB3这三种计算方法的精度差异是多少

CBS-QB3和CCSD(T)/CBS计算能量的精度相差多少？