在优化复合物及单体并计算结合能时是否应考虑BSSE校正

pikachuupup · 发表于 Post on 2024-9-20 15:32:39

请问各位老师，我想计算金属与有机分子结合的结合能，在尽量和实验进行对照的情况下，使用公式E(A_B)-E(A)-E(B)进行计算。假设计算的理论水平为TPSSh(D3BJ)/def2-TZVP，并使用隐式溶剂模型，请问：
1、公式中的E是否应采用体系的焓值？
2、公式中的E(A)和E(B)对应的单体A和B是否要单独优化，还是直接使用优化后的复合物A_B中的坐标？
3、在当前理论水平下，是否要考虑BSSE校正？
4、如果优化单体并考虑BSSE的话，E(A_B)-E(A)-E(B)+E(BSSE)中的BSSE是不是应该使用气相下的BSSE？如果单体A和B需要优化，counterpoise方法只能考虑复合物A_B的两个片段，坐标与分别优化的单体不一致，此时BSSE应该如何处理？
希望老师们不吝赐教，谢谢老师。

sobereva · 发表于 Post on 2024-9-20 18:57:50

1 看具体比什么。比结合强度，用结合自由能，比放热量，用结合焓
2 跟实验比需要优化片段
3 需要。见下文的表格，可见def2-TZVP结合counterpoise后误差明显更小
使用sobEDA和sobEDAw方法做非常准确、快速、方便、普适的能量分解分析
http://sobereva.com/685（http://bbs.keinsci.com/thread-39446-1-1.html）
4 是。用复合物结构算BSSE校正能

pikachuupup · 发表于 Post on 2024-9-20 19:09:04

sobereva 发表于 2024-9-20 18:57
1 看具体比什么。比结合强度，用结合自由能，比放热量，用结合焓
2 跟实验比需要优化片段
3 需要。见下文 ...

明白了，谢谢老师~

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