阳离子化合物重组能计算问题

jlm

各位老师，我想计算重组能，查了一下重组能的计算方法，需要计算中性化合物和阳离子状态化合物的能量，想问一下，我的化合物本身就是阳离子化合物，这种情况应该去计算呢？

lemon_electron

这个只是sob老师的一个示例，带电状态变化都可以算。阳离子是你的初始态吗？具体反应是什么？

jlm

lemon_electron 发表于 2024-9-24 12:46
这个只是sob老师的一个示例，带电状态变化都可以算。阳离子是你的初始态吗？具体反应是什么？

不好意思，不是很懂重组能，就是我有一个化合物，是带正电荷的，我需要计算他的重组能，还需要有反应吗？能和解释一下重组能的反应是什么样子的吗？不好意思，还不太懂

lemon_electron

jlm 发表于 2024-9-24 16:33
不好意思，不是很懂重组能，就是我有一个化合物，是带正电荷的，我需要计算他的重组能，还需要有反应吗？ ...

重组能是针对一个电子转移反应的，单独的离子没有涉及到的反应的话是没有重组能的。算“单独离子的重组能”是要用到什么场景中呢？如果是计算活化能和速率，那也得和反应联系起来

jlm

lemon_electron 发表于 2024-9-24 16:44
重组能是针对一个电子转移反应的，单独的离子没有涉及到的反应的话是没有重组能的。算“单独离子的重组能 ...

好的，谢谢。主要想看看系间窜越速率，我查了一下，说重组能会影响系间窜越速率，就是不太了解重组能，所以不知道反应是什么样的，我再学习一下

lemon_electron

jlm 发表于 2024-9-24 17:07
好的，谢谢。主要想看看系间窜越速率，我查了一下，说重组能会影响系间窜越速率，就是不太了解重组能，所 ...

那涉及到的过程（反应）就是系间窜越，也就是阳离子从某个态（如S1）到另一个态（例如T1）的过程，sob老师博文里的中性分子和离子对应你的初始、最终态。

jlm

lemon_electron 发表于 2024-9-24 17:15
那涉及到的过程（反应）就是系间窜越，也就是阳离子从某个态（如S1）到另一个态（例如T1）的过程，sob老 ...

好的，谢谢

jlm

lemon_electron 发表于 2024-9-24 17:15
那涉及到的过程（反应）就是系间窜越，也就是阳离子从某个态（如S1）到另一个态（例如T1）的过程，sob老 ...

老师，涉及系间窜越的重组能是S1-T1的过程，我想要去计算这个过程的重组能，下面是我写的一个计算步骤，您看看合理吗？

1、优化S1的结构
2、在1的结构下进行单点计算，得E1
3、在1的结构下进行S1-T1的单点能计算，得E2
4、优化T1的结构
5、在4的结构下进行单点能计算，得E4
6、在4的结构下进行T1-S1单点能计算，得E3

然后我还有一些问题：
1、进行S1-T1的单点能计算，得到的是E2这个点的能量，还是E1-E2这两个点之间的能量差？
2、T1-S1的单点能可以计算吗？怎么计算？E3应该怎么去计算？

lemon_electron

jlm 发表于 2024-9-25 11:26
老师，涉及系间窜越的重组能是S1-T1的过程，我想要去计算这个过程的重组能，下面是我写的一个计算步骤， ...

这个如果只是涉及两个态的电子状态变化的话，其实用“两点法”就可以，这个之前在别的帖子里sob老师和wzk老师等人讨论过（http://bbs.keinsci.com/thread-35003-1-1.html）

lemon_electron

jlm 发表于 2024-9-25 11:26
老师，涉及系间窜越的重组能是S1-T1的过程，我想要去计算这个过程的重组能，下面是我写的一个计算步骤， ...

在S1的构象下计算T1的单点能，减去T1优化的构象下的T1单点能，就可以，我的理解是这样

jlm

lemon_electron 发表于 2024-9-25 13:32
在S1的构象下计算T1的单点能，减去T1优化的构象下的T1单点能，就可以，我的理解是这样

好的，谢谢